可逆光酸对基于吡啶酰胺类配体和海藻酸钠的超分子金属凝胶的调控作用

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本文合成了四种亚稳态光酸PAH、4-Me OPAH、5-Me OPAH、TCFPAH,并进行了1H NMR、MS和UV-vis表征。在室温水溶液和Triton X-100胶束中,光酸PAH暗反应均为一级反应,反应速率常数分别为1.45×10-2和8.00×10-3s-1,质子解离态SP的半衰期由水溶液中的48 s延长到87 s。在胶束中反应速率常数明显减小,有利于溶液中质子浓度的积累,对于光酸PAH的应用具有重要意义。光酸PAH浓度为3 m M,在水溶液和Triton X-100胶束体系中,光照后的最低p H分别为3.6和2.6,PAH解离度?分别为8.4%和83.7%,Triton X-100胶束可以增加PAH的溶解度并稳定质子解离态SP,可以使体系光照后的p H多降低1个单位,拓宽了光酸PAH在水介质中调控化学反应的范围。合成并表征了两个吡啶酰胺配体N,N’-bis-4-pyridinyl-isophthalamide(L1)和N,N’,N’’-tri(pyridin-3-yl)benzene-1,3,5-tricarboxamide(L2),并基于这两个配体在DMSO-H2O介质中制备了9例Cu(II)、Ag(I)和Co(II)金属凝胶,绘制了形成金属凝胶的二元相图,发现抗衡阴离子的种类对金属凝胶强度和最低胶凝浓度有显著影响。对金属凝胶进行了IR、SEM和XRD等表征,研究了其流变性质。制备了Ag NO3-L1-PAH和Ag BF4-L1-4-Me OPAH复合水凝胶,研究了其光刺激响应性,发现Ag NO3-L1-PAH金属凝胶的颜色受可见光的可逆调控。光酸PAH(5.0×10-4M)可以对Na2[Ca(EDTA)](1.0×10-3M)溶液光照前和光照后的p H值和c(Ca2+)进行可逆调控,光照后的c(Ca2+)提高为光照前的1.94-3.69倍。流变性质研究表明,Ca Cl2-[Ca(EDTA)]2--Alg-PAH复合水凝胶具有光刺激响应性,光照后比光照前凝胶变强,且光照后与光照前的复合黏度之比(η2(9)/η1(9))有随光酸浓度增大而增大的趋势。
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