喹啉-8-氧醋酸的合成及其配合物发光性质研究

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喹啉及其衍生物具有良好的荧光性能,与金属形成配合物后,配体分子刚性增强,辐射跃迁的几率增加,导致荧光增强。本论文旨在制备喹啉-8-氧醋酸金属配合物,并对其结构及光学性能进行研究,主要研究内容及结论如下:1.改进文献方法合成了喹啉-8-氧醋酸,并通过元素分析、IR和1HNMR对其进行表征。通过向反应体系添加相转移催化剂聚乙二醇400,使反应时间由12h缩短至2.5h,用乙醇-乙酸乙酯混合溶剂对粗产物进行提纯,纯化步骤简化,产率由24.6%提高到61.4%。2.以喹啉-8-氧醋酸为配体,通过改变中心金属离子(Pb2+、Mn2+、Zn2+、Cd2+及部分镧系会属)和引入辅助配体(对苯二甲酸、间苯二甲酸、草酸钠)合成了十种不同的配合物([Pb(8-qoac)2]n、[Cd(8-qoac)(bdc)0.5(H2O)2]、[Mn(8-qoac)(bdc)0.5(H2O)2],[Zn2(8-qoac)2(bdc)]n、{[Cd2(8-qoac)2(Hip)2(H2O)2]-(H2O)3}n、[Pb3(8-qoac)2(bdc)1.5(H2O)Cl]n、[Zn2(8-qoac)(8-ql)(bdc)]n、{[Ce2(8-qoac)2(ox)2(H2O)2]·H2O}n、La(8-qoac)(ox)]n、[Nd(8-qoac)(ox)]n)。通过元素分析、IR、X-射线单晶衍射及热重分析对这十种配合物的组成、结构和热稳定性进行表征。与8-羟基喹啉相比,配位点增多的喹啉-8-氧醋酸的配位模式较丰富,在有机羧酸配体的共同作用下使配合物由一维链状结构拓展成二维层状甚至于三维网络结构,得到了结构各异的配合物。3.利用紫外吸收光谱和荧光发射光谱对配合物进行发光性能的研究,比较同种配体下不同中心金属离子和同种中心金属离子下不同配体的配合物发光特征后发现:中心金属离子对荧光的发射强度有影响,而对发射峰的位置影响很小,由此证明喹啉-8-氧醋酸金属配合物是一类金属离子微扰配体发光的配合物,且这类配合物可以作为潜在的紫光有机电致发光材料。
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