金属有机框架材料的制备及其超级电容性能的研究

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超级电容器作为新型的电化学储能装置,具备很高的功率密度、优异的循环稳定性能和对环境污染小等优势而备受关注。由于金属有机框架化合物(MOF)材料本身具备较大的比表面积和孔结构可调控等优点,使其在制备多孔碳及多孔碳复合材料并应用于超级电容器电极材料方面具有很大的优势。本文以金属有机框架化合物ZIF-67作为模板,通过优化实验条件获得Co掺杂多孔碳复合材料(Co@PC),为进一步提高容量,利用纳米Ni(OH)2多孔材料对其表面进行修饰,获得了电化学性能优异的Ni(OH)2/Co@PC纳米复合材料。微观结构分析表明,制备的金属有机框架化合物ZIF-67为规则的菱形十二面体结构,边长约为600 nm,比表面积高达1149 m2 g-1,总孔体积为0.011619 cm3 g-1,孔径为1.0 nm和1.4 nm,是典型的微孔材料。以ZIF-67为模板,获得的Co掺杂多孔碳Co@PC复合材料,完整地保留了模板剂的菱形十二面体形貌特征,比表面积达到303 m2 g-1,该复合材料作为超级电容器电极材料在0.5 A g-1电流密度条件下放电比容量的大小为146 F g-1。采用电化学沉积方法,对Co@PC复合材料表面进行修饰,获得了Ni(OH)2/Co@PC纳米复合材料。电化学性能测试表明,在0.5 A g-1电流密度条件下,其放电比容量达到952.4 F g-1,比Co@PC材料容量提高了约6.5倍。将电流密度提高10倍(5 A g-1),其容量为850 F g-1,仍可保持89%。将Ni(OH)2/Co@PC纳米复合材料与多孔碳材料组装成非对称超级电容器,在516.3 W kg-1功率密度条件下,其能量密度高达33.6 Wh kg-1,当电容器功率密度达到2025.0 W kg-1的时候,其能量密度维持在27.5 Wh kg-1,在2 A g-1电流密度下循环10000周次后,容量保持率为83.7%。
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