TS-1分子筛的改性及其催化乙烯氧化水合合成乙二醇的性能研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhengguowei
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
TS-1分子筛作为催化反应中普遍使用的一种催化材料,因其卓越的催化性能、温和的催化条件以及反应后易分离等特点,逐渐在石油工业生产中得到广泛应用。乙二醇是一种重要的石化原材料,主要用于聚酯(PET)行业。目前国内乙二醇的生产仍以乙烯路线为主,包含乙烯环氧化和EO水合两段工艺,但该工艺存在工艺流程长、产物提浓能耗高、各阶段催化剂种类不一等问题。研究者们希望寻求一种可以催化乙烯一步法直接合成乙二醇的非均相催化剂,解决传统乙二醇工业生产过程中能耗高、工艺流程繁琐等问题。研究发现,TS-1/H2O2催化体系在乙烯环氧化和环氧乙烷水合反应中的催化性能均表现良好,反应体系绿色无污染,得到广泛研究。然而,TS-1/H2O2催化体系仍存在H2O2无效分解率高、水比高、MEG选择性低等问题,需进一步研究。基于上述问题,本论文通过对TS-1分子筛进行金属掺杂改性和水热酸处理两方面,研究了改性TS-1分子筛在乙烯氧化水合反应中的催化性能。在此基础上,完成了乙烯氧化水合反应釜式工艺条件优化和催化剂稳定性研究。主要研究内容如下:1、通过水热晶化法制备了一系列不同钛硅比、不同TPAOH用量以及不同晶化时间的TS-1分子筛,结合XRD、UV-vis等表征结果发现TS-1分子筛合成过程中Si:Ti:TPAOH的摩尔比为1:0.03:0.18时,于175℃下晶化72 h,获得的TS-1分子筛具有较高的骨架钛含量和较低的无定形非骨架钛含量,在乙烯氧化水合反应中具有最佳的催化效果,H2O2转化率和MEG选择性分别可以达到95.01%和59.62%。再者,Ni掺杂改性的TS-1分子筛在乙烯氧化水合反应中表现出优于未改性TS-1分子筛的催化效果,其中,在Ni负载量为0.13 wt%时,H2O2转化率和MEG选择性分别可达96.47%和80.63%。这归因于镍物种的掺杂增强了骨架Ti的亲电性,“中和”了TS-1分子筛表面酸性,有利于Ti(Ⅳ)与H2O2结合生成Ti-OOH活性中间体,催化乙烯氧化水合生成MEG,抑制H2O2无效分解。2、通过对TS-1分子筛高温水热酸处理有效脱除了无定形非骨架钛,提高了TS-1分子筛在乙烯氧化水合反应中H2O2有效利用率和MEG选择性。结合UV-vis等表征发现,水热酸处理对各Ti物种的脱除难易程度由易到难依次为无定形非骨架钛、四配位骨架钛、锐钛矿型Ti O2。反应测试结果表明,当TS-1分子筛在0.56 M的盐酸溶液中200℃处理12 h后,得到的TS-1分子筛在乙烯氧化水合反应中的MEG选择性可达85.43%,但H2O2转化率下降至86.54%。3、通过将TS-1分子筛应用于乙烯氧化水合间歇反应过程,确定最佳反应条件为:反应温度为70℃;乙烯充压压力为2.5 Mpa;H2O2浓度和进料速率分别为1.2 M(4.1 wt%)和0.4 m L/min;催化剂用量为0.25 g,即8.68 g催化剂/mol H2O2;搅拌速率为1250 r/min。稳定性研究表明TS-1催化活性丧失的关键原因在于反应过程中TS-1分子筛表面及孔道内部沉积了大量有机物,有机物堵塞在孔道内或覆盖骨架钛活性位点,阻碍反应的进行。但这种失活是不破坏晶体结构的可逆失活,可通过高温焙烧再生。
其他文献
<正>近期,中公教育(002607)一改年初以来的反弹势头,陷入持续下跌的状态,3月6日甚至逼近跌停。消息面上,日前,中公教育发布2022年度业绩预告,预计全年归属于上市公司股东净亏损9亿元至12亿元,预计扣除非经常性损益后亏损9.2亿元至12.2亿元。除了亏损,另一方面,公司大股东及高管频频减持,也成为压制股价的重要原因。
期刊
目的 探讨肌骨超声引导下小针刀治疗肩周炎患者的临床疗效与安全性。方法 选择2019年2月至2021年2月医院收治的60例肩周炎患者,依据随机信封法将患者分为对照组和试验组,每组30例,因资料丢失或不全,对照组失访2例,试验组失访3例,最终纳入55例患者,样本有效率为91.67%,其中对照组28例,试验组27例。对照组采用传统小针刀疗法,试验组采用肌骨超声引导下小针刀疗法,比较两组临床疗效、疼痛程度
主要讲解为了进行多个机型发动机试车而研究的航空发动机试车台多功能技术,主要包括电气系统、加载系统、数据采集系统等方面的兼容设计。通过实际例子讲述多功能技术的实现过程,并列举了多功能技术应用后的收效及达到的目的。该技术的成功应用不仅节省了试车台建设资源,而且结合了一些新技术的应用使得多功能试车台成为一个行业典范,这对于行业内建设改造试车台具有很好的参考价值。
乙二醇是精细化工领域重要的化学中间体之一,与人们的日常生活息息相关。但是,传统的乙二醇生产工艺存在能耗大、成本高和碳资源浪费等问题。Ti-MWW分子筛催化乙烯与H2O2氧化水合制乙二醇(Ethylene Glycol,简称EG)具有原子利用率高、环境友好、反应条件温和、步骤简单和操作简便等优点,有望替代传统的石油乙烯路线。但是该方法存在H2O2有效利用率和乙二醇收率均较低的问题。基于此,本文对Ti
防御素是一类在动植物中广泛存在的阳离子短肽,参与植物许多生理过程,具有多种防御功能,包括生物和非生物胁迫反应。为明确防御素家族基因Zmdefs在玉米非生物胁迫中的作用,本研究对玉米防御素基因家族成员进行了系统的生物信息学分析和表达特征分析。基于玉米B73参考基因组数据,共鉴定到13个Zmdefs基因,氨基酸大小在73~129之间,均含有2个外显子,分布在1、2、4、5、7和10号染色体上,系统进化
目的:对3例综合征性聋患儿进行分子遗传学及临床特征分析,明确其致病基因及遗传特征。方法:对3例患儿及其父母进行病历采集和整理,包括常规检查和听力评估及颞骨CT、头颅MR检查;通过外显子组测序(WES)筛查可能致病的基因变异,并使用Sanger测序对先证者及其父母进行候选阳性变异验证。结果:3例患儿均为智力正常女性,例2患儿为散发,其余均有耳聋家族史,并符合常染色体显性遗传规律。3例患儿均为双侧极重
随着持续优化营商环境、深化工程建设项目审批制度改革政策的实施,对施工图审查机构提出了更高的要求。为保证审查质量、提高审查效率,本文从加强施工图审查行业监管、构建信用评价体系、建立高效审查系统及推行人工智能审查等方面探析施工图审查行业精益化管理,旨在对施工图审查行业的管理提供一些参考。
运动干预焦虑症状高校男生,随机挑选齐鲁理工学院具有焦虑症状的学生60人,分为实验组与对照组,对60人进行为期三个月的运动干预。实验组进行体育锻炼十二周,对照组进行正常生活。结果:运动对于具有焦虑症状高校男生效果显著,一次干预效果虽不明显,进行长期干预后效果显著提高,长期的体育锻炼,对于焦虑症状的男生具有显著作用。
创新科研工作体制机制要科学化,要从制度、激励、课题、人才、经费等五要素入手,形成人才辈出、人尽其才、才尽其用的生动局面。