生物质基葡萄糖催化转化成己二酸的研究

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葡萄糖二酸作为最具有潜在价值的二元羧酸之一,可以用于制备药品、食品添加剂、尼龙66以及金属螯合剂等等。葡萄糖氧化成葡萄糖二酸主要步骤有两步,第二步一般需要在碱性条件下才能发生,C-C键较容易断裂,生成短链酸。因此,开发一种低温高选择性转化葡萄糖为葡萄糖二酸的方法尤为迫切。本文报道一种一锅催化葡萄糖氧化高效制备葡萄糖二酸的方法。在较低温度下,金属催化剂催化葡萄糖氧化转化为葡萄糖二酸。通过不同催化剂的试验,在80℃,13.8barO2条件下利用商业Pt/C来催化反应10小时,可以达到36%产率的葡萄糖二酸,其主要副产物为葡萄糖酸、阿拉伯糖、草酸以及异构成果糖等。
  己二酸作为一种较为昂贵的平台化学品,在很多方面都有着至关重要的作用,例如合成尼龙66,做食品添加剂、增稠剂,用于纺织品处理,或者合成橡胶、聚氨酯泡沫等等。当前的生产路线依赖于石油燃料,最常见的路线是从有害化合物苯开始。本文开发了一种新颖的催化体系HI-Rh/C-H2将葡萄糖二酸单钾盐脱氧加氢进行制备3-碘己二酸的新技术。在最优反应条件下,葡萄糖二酸单钾盐可制得65.0%摩尔产率的3-碘己二酸和8.9%摩尔产率的己二酸。优化了各种因素对反应的影响如温度、时间、酸度、溶剂、氢气压等,检测到了反应的中间体反式,反式-己二烯二酸和反式-3-烯己二酸,并对反应路径进行了相关推测。
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