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咪唑及其衍生物与过渡金属离子配合物一直引起人们很大的关注,其中一些配合物在光、磁、催化和生物活性等方面有广阔的应用前景。为了研究咪唑一过渡金属配合物,本文制备和表征了咪唑和2-甲基咪唑配合物,并测定了它们的单晶结构。论文工作包括如下两部分:
1.制备了配合物[Cr<,3>(MIm)<,3>(Bz)<,6>O](Bz)·2H<,2>O、[Cu(MIm)<,3>Cl<,2>]、[HMIm][Fe(MIm)<,2>(Sal)<,2>]、[Cu(MIm)<,2>(Bz)<,2>]、[Cu(MIm)<,2>(MBz)<,2>]和[Ni(Im)<,6>]Cl<,2>·4H<,2>O,并测定了它们的晶体结构。
晶体结构研究表明,配合物[Cr<,3>(MIm)<,3>(Bz)<,3>O](Bz)·2H<,2>O是一个氧负离子(O<2->)桥联的三核配合物,其中每个中心铬(Ⅲ)离子均具有相同的畸变八面体构(CrNO<,5>)。配合物[Cu(MIm)<,3>Cl<,2>]的中心铜(Ⅱ)离子具有畸变三角双锥构型(CuCl<,2>Y<,3>)。配合物[HMIm][Fe(MIm)<,2>(Sal)<,2>]的中心铁(Ⅲ)离子具有畸变八面体构型(FeN<,2>O<,4>)。配合物[Cu(MIm)<,2>(Bz)<,2>]和[Cu(MIm)<,2>(MBz)<,2>]的中心铜(Ⅱ)离子都具有畸变八面体构型(CuN<,2>O<,4>)。配合物[Ni(Im)<,6>]Cl<,2>·4H<,2>O的中心镍(Ⅱ)离子具有正八面体构型(NiN<,6>)。
2.测定了铜(Ⅱ)配合物[Cu(MIm)<,3>Cl<,2>]、[Cu(MIm)<,2>(Bz)<,2>]和[Cu(MIm)<,2>(MBz)<,2>]的低温ESR(110K),试验测得配合物[Cu(MIm)<,2>(MBz)<,2>]的g<,1>=2.3122,g<,2>=2.0621;配合物[Cu(MIm)<,2>(Bz)<,2>]的g<,1>=2.3015,g<,2>=2.0583;配合物[Cu(MIm)<,3>Cl<,2>]的g<,1>=2.2801,g<,2>=2.0516。
测定了配合物[Cu(MIm)<,2>(MBz)<,2>]、[Cu(MIm)<,2>(Bz)<,2>]、[Cu(MIm)<,3>Cl<,2>]、[HMIm][Fe(MIm)<,2>(Sal)<,2>]和[Ni(Im)<,6>]Cl<,2>·4H<,2>O在稀溶液中的电子光谱。
热重分析实验表明,配合物[Cu(MIm)<,3>Cl<,2>]、[HMIm][Fe(MIm)<,2>(Sal)<,2>]、[Cu(MIm)<,2>(Bz)<,2>]和[Cu(MIm)<,2>(MBz)<,2>]的热分解类似,当温度升高到一定温度时发生剧烈分解;而配合物[Cr<,3>(MIm)<,3>(Bz)<,6>O](Bz)·<,2>H<,2>O和[Ni(Im)<,6>]Cl<,2>·4H<,2>O随着温度的升高,首先失去结晶水分子,随后在更高的温度下发生逐渐分解。