光电功能晶体材料,因其在激光和光电子学方面的广泛应用,而成为材料科学与工程领域研究的一个热点。本论文以探索新型的光电功能晶体材料为目标,基于国内外光电功能晶体材料的研究现状,提出了在硼硅酸盐、硼酸盐和磷酸盐氟化物体系中设计、合成新材料的研究思路。通过高温溶液法,成功合成了一系列紫外光学晶体,并对这些化合物的进行了性能研究和理论计算,取得的主要成果如下:1.CsBSi₅O₁₂采取向硼酸盐中引入SiO₄的合成策略,在封闭体系中利用高温溶液法获得了非中心对称的CsBSi₅O₁₂单晶。借助单晶X-ray衍射技术,我们收集了该化合物的单晶数据。它具有类沸石结构:Si/BO₄四面体通过共享氧连接成带有大小两种孔道的三维结构,这两种孔道沿c轴延伸,其中Cs原子填充在大的孔道中以维持电荷平衡,小的孔道中无Cs原子填充。此外,我们进行了详细的结构对比,包括CsBSi₅O₁₂与其他被报道的Cs的硼硅酸盐、CsBGe₅O₁₂。另外,我们测试了其红外光谱,漫反射光谱,粉末倍频效应在内的光学性质。它的SHG效应约为0.2倍KDP。漫反射光谱显示,其紫外截止边低于200 nm,意味着该化合物在深紫外区域可能有一定用途。同时,我们利用第一性原理计算揭示了其线性、非线性光学性质来源。2.RbBSi₂O₆在封闭体系中,采用高温溶液法制备出同质多晶型的I4?3d相RbBSi₂O₆单晶。它的晶体结构由单晶X-ray衍射技术确定。该化合物具有类白榴石结构:Si/BO₄四面体通过共用氧原子顶点连接成含有孔道和空腔的三维结构,Rb原子填充其中。除了制备出RbBSi₂O₆的粉末多晶外,我们也合成了相同化学计量比的CsBSi₂O₆的粉末多晶,并进行了两个化合物的红外（IR）和紫外-可见-近红外（UV-Vis-NIR）漫反射光谱测试。结果表明,RbBSi₂O₆的紫外截止边低于180 nm,CsBSi₂O₆的紫外截止边低于185 nm,表明它们在深紫外波段有一定应用的可能性。此外,我们也计算了RbBSi₂O₆的能带结构和偏态密度。3.A₂CaPO₄F（A=K,Rb）两个碱金属-碱土金属复合的磷酸盐氟化物——A₂CaPO₄F（A=K,Rb）通过高温溶液法被成功合成。这两个化合物彼此同构且都属于正交晶系的Pnma空间群。它们的三维结构由孤立PO₄基团将一维无限延伸的之字形的[FA₂Ca]链相互连结而成。结构中由[FA₄Ca₂]八面体沿着c方向共面连接而成的之字形链属于一维的类钙钛矿结构。同时,基于阳离子尺寸效应,我们剖析了在A₂MPO₄F（A=K,Rb;M=Ba,Ca）中碱土金属阳离子对类钙钛矿结构骨架的调控作用。另外,漫反射测试结果表明K₂CaPO₄F和Rb₂CaPO₄F的紫外截止边分别低于242和248 nm,意味着它们可能用于紫外光学领域。除此之外,采用第一性原理计算被研究了两个化合物的电子结构与光学性质之间的关系。4.Rb₄Pb₂B₇O₁₄F成功获得一例新的罕见的碱金属与铅复合的硼酸盐氟化物——Rb₄Pb₂B₇O₁₄F。它结晶于单斜晶系的P2₁/c空间群,其复杂的3D晶体结构可以看作是由孤立的PbO₃,PbO₃F,B₇O₁₄基团将RbO₇F和RbO₆F多面体构成的层连接而成。据我们所知,它是第四例只含孤立B₇O₁₄的无水硼酸盐。第一性原理计算结果表明,该化合物为间接带隙,带隙计算值为4.18 eV;双折射率Δn=0.026@1064 nm;对其光学性质作主要贡献的的是Pb-O和B-O。5.LiRbB₈O₁₃一例复合碱金属硼酸盐——LiRbB₈O₁₃被成功合成。它的结构包含由基本构筑单元（FBB）——B₈O₁₆基团共享氧原子连接形成两种独立的相互穿插的3D B-O框架,而阳离子Li⁺和Na⁺填充在孔道、空腔中。据我们所知,在无水的复合碱金属硼酸盐中,这种含两种独立穿插的3D B-O框架化合物是不多见的。第一性原理计算结果表明:LiRbB₈O₁₃为间接带隙化合物,带隙计算值为5.81 eV;双折射率Δn=0.08@1064 nm,说明其可能作为双折射晶体;其光学性质主要来源于B-O基团。