在原油提炼加工的时,镍和钒主要以金属卟啉的形式存在于其中,他们的存在会引起石油的催化裂化催化剂造成中毒效果,从而严重影响产品质量和企业的经济效益,同时造成石油产品然后尾气污染问题,因此,对原油中的金属卟啉去金属研究势在必行。如今应用于处理原油中的金属卟啉的主要方法是加氢脱除金属(HDM),既在特定的反应条件下通入氧氢气使得金属卟啉的大环键破坏从而使得金属被分离出来。由于原油组成十分复杂,又含有S、N等杂元素,在加氢脱金属反应中,S、N必然会影响脱除金属的反应,同时S、N化合物加氢的副产物会对环境造成破坏和危害。在加氢脱金属中要通入易燃易爆的氢气,所以存在很大的可能爆炸风险以及增加了对氢气管理的难度。本研究用超临界法来处理石油中的金属卟啉,用甲酸代替氢气来进一步改良脱金属卟啉的工艺。主要是考虑到甲酸在高温高压下会分解产生氢气,甲酸处于液态,易于保存和运输。同时在超临界态下的流体既有气体的高扩散系数和低粘度性质,又有与液体相近的密度和对物质良好的溶解力度,在超临界点附近流体的这些特殊性质对温度和压力的变化非常地敏感。所以在超临界状态下,微小的压力变化也可使反应速率常数发生几个数量级的变化;在临界状态下进行化的学反应,可以降低某些反应的反应温度,抑制或减缓热解反应中常见的结焦或积炭现象,同时显著改善产物的收率和反应选择性;最重要的优势在于超临界状态下,有毒有害物质如硫化物,氮氧化物等环境有害物质会在高温高压下无形地分解成无机物,从而其产物对环境友好无污染。本研究考虑到研究对象-镍卟啉和钒卟啉稳定性高,脱除效果不明显等因素,从具有相似化学结构的铜卟啉着手,对金属卟啉的超临界去金属进行研究。然后再深入研究键能相对较大,反应较为困难的镍-2,3,7,8,12,13,17,18-四苯基卟啉(Ni-TPP)和钒-2,3,7,8,12,13,17,18-四苯基卟啉(VO-TPP)中金属的超临界脱除方法。通过对Cu-TPP在水中的超临态混合液相行为观察,发现Cu-TPP在300℃开始溶解于水相,到375℃时完全溶解在水相中。接着通过对控制温度,时间变量后,得出在反应温度在350℃,反应时间在60min的条件下,反应效果最好。最后利用紫外线可视光谱光度计和矩阵支援激光脱离电离法-飞行时间型质量分析计验证了Cu-TPP经过超临界方法后,生成物中含有目标生成物5,10,15,20四苯基卟啉(TPP)。接着用相似的方法对Ni-TPP和VO-TPP进行控制温度,时间变量等方法研究,还在反应中通过添加催化剂也就是高岭土研究其对脱金属所造成的影响。