自从1987年邓青云博士发明多层有机发光二极管以来，众多的科研工作者就在为提高有机发光二极管的器件效率做不懈的努力。有机电致磷光发光二极管可以同时利用单线态和三线态激子发光，理论上内量子效率可以达到100％，因而在固体照明和全彩显示领域有广阔的应用前景。磷酸酯类界面修饰材料可以降低金属电极与有机材料层间的势垒，减少电子注入难度，同样可以提高器件的效率。本文设计并合成了多个主体材料和磷酸酯类界面材料，构建了相应的器件，得到了良好的结果。具体内容如下：1.通过傅克反应构筑了三个位阻型芴基小分子主体材料F3BCz2、F3OCz2和F3OF2，并对其进行了表征。以F3BCz2、F3OCz2和F3OF2分别作为绿光、红光和蓝光电致磷光有机发光二极管（PhOLEDs）的主体材料，均表现出了良好的性能。以F3OF2:Ir（ppy）₃为发光层的器件的最大电流效率达到了50.1cd/A。2.为了平衡载流子的注入和传输，我们合成了一个新型的蝴蝶型双极性小分子主体材料。我们对其在PhOLEDs方面的应用进行了初步的研究。在未经优化的器件中，以DBCzDPOCz: Ir（mppy）₃作为发光层的单层器件的电流效率最高达到了27.4cd/A，启亮电压为4.2V,比以PVK:Ir（mppy）₃作为发光层的单层器件的最高电流效率高了9cd/A，启亮电压低了3.8V.3.为了减小金属电极与有机材料层间的势垒，我们合成了两个基于磷酸酯基团的小分子TPP-3FEP和TPZ-3FEP，将它们作为阴极修饰层，器件的性能表现达到甚至超越了传统的以Ba为阴极界面层的器件。