水溶性超支化聚丙烯酰胺的合成及性能研究

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近年来,水溶性聚丙烯酰胺类聚合物作为聚合物驱已经在三次采油驱油技术中得到广泛应用。然而在驱油的实践过程中发现,传统的部分水解聚丙烯酰胺溶液,其粘度会因环境的矿化度(盐度)增加而急剧下降;另外,聚合物溶液在溶解、输送及灌入地层内部、流经孔隙构造时会经受高强度的外力剪切,从而诱导分子降解,使溶液粘度大幅度减小,极大降低了实际应用时的驱替效率。如何提高聚丙烯酰胺溶液的耐盐性和抗剪切性能已经成为聚合物驱油领域中急待解决的重要科学和技术问题。研究发现,带有支化结构的丙烯酰胺类聚合物,不论是其在水中的溶解性和溶解速率,还是其抗剪切性能均优于线性聚丙烯酰胺。在此基础上,本论文拟将超支化结构引入聚丙烯酰胺中,合成超支化丙烯酰胺多臂共聚物。此类聚合物的分子链在结构上具有高度支化(highly-branched)和星状(star-like)的特点,在剪切过程中即使降解,也只会导致部分支链的断裂,不会对聚合物整体分子的结构造成巨大影响,从而提高了其在强剪切氛围下的粘度保持率,获得优越的抗剪切性能。  为此,本论文以铈盐-羟基作为氧化还原引发体系,成功地通过自由基聚合,将丙烯酰胺单体接枝到超支化聚缩水甘油醚(HPG)末端,得到超支化丙烯酰胺星形多臂共聚物。通过IR、NMR和TGA等分析手段定性研究共聚物的分子构成,证明合成的目标产物HPG-star-PAM为超支化多臂共聚物。又对聚合反应动力学进行了探讨,发现了引发剂用量、反应时间与丙烯酰胺接枝率、臂长等参数的定性关系。另一方面,通过使用涡轮粘度仪和旋转流变仪对所得产物的盐溶液进行了流变测试,发现当HPG-star-PAM的浓度为2500 mg/L时,其在纯水中的粘度达到260 mPa.s;在盐水([Ca2+]=[Mg2+]=200mg/L)中的粘度>20 mPa.s。样品具有优秀的抗剪切能力,在有盐和无盐的情况下,样品的粘度经Waring搅拌器1~4档剪切20s后,粘度没有变化,甚至略微增大;同时样品在旋转流变仪上经过一个剪切速率上升-下降循环后的零切粘度基本保持不变,超过了商业化线性聚丙烯酰胺样品SNF一个数量级,有望成为未来三次采油领域的优良驱油剂。
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