【摘 要】
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最近几年以来,人们对稀土配位聚合物的设计与合成投入了广泛的科学关注。其中,发光稀土配位聚合物是一个活跃的研究领域。由于在稀土配位聚合物中存在着金属中心和有机配体之间电子密度的相互作用,故而使稀土配位聚合物具有独特的发光特性。此外,配位聚合物提供了独特的发光和电子性能。它的相关电子性能可以通过改变其化学结构来调节,而化学结构又可以通过在分子水平上调节金属与配体的相互作用来控制。聚合物也被公认是配位聚
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最近几年以来,人们对稀土配位聚合物的设计与合成投入了广泛的科学关注。其中,发光稀土配位聚合物是一个活跃的研究领域。由于在稀土配位聚合物中存在着金属中心和有机配体之间电子密度的相互作用,故而使稀土配位聚合物具有独特的发光特性。此外,配位聚合物提供了独特的发光和电子性能。它的相关电子性能可以通过改变其化学结构来调节,而化学结构又可以通过在分子水平上调节金属与配体的相互作用来控制。聚合物也被公认是配位聚合物或配位网络,它们绝大多数是多功能发光材料。在这些发光材料中,一般通过配位键来形成簇,通过弱的范德华力,p-p成键,以及氢键来相互作用。这清楚地表明,配位聚合物可以具有无限的结构,并且可以通过选择不同的金属离子或不同的配体来实现这些变化的结构。配位聚合物的特点是具有高表面积、永久孔隙率、可调的光学性能、强吸附亲和力和稳定的磁性能。配位聚合物已用于生物成像、储气场、药物输送、非均相催化、能量转换和化学传感。稀土配位聚合物的发光通常是由于其化学组成,即与金属中心或金属簇配位的有机配体的特性而引起的。此外,由于配位聚合物可调控的分子结构,配位聚合物的构建便迅速发展起来。近年来通过研究发现,因为镧系元素离子的高配位数可能会导致难以控制的合成反应,从而难以控制产物的结构。但是,聚合物有趣的几何结构和性能吸引了越来越多的化学家的兴趣。根据上述内容,本论文采取掺杂不同的金属离子,制备出了几种不同的配位聚合物微纳米球。本论文的主要研究内容如下:(1)Eu2O3:Gd3+纳米球的微波合成,表征、磁性、光学性能研究。以硝酸铕、硝酸钆和尿素为原料,通过简单的微波合成法制备了铕基聚合物纳米球。然后,将其在高温下进行煅烧。最后,我们对生成的产物进行分析。实验结果显示,通过微波水热合成法以及改变其反应时间、调整反应物浓度获得最佳反应条件为90℃,60 min时,成功制备出了铕基聚合物纳米球,纳米球的尺寸在70 nm左右。随后将前驱体进行煅烧,对比了聚合物煅烧前后的形貌以及它们的荧光性能,探究发现煅烧之后的荧光强度和前驱体的荧光强度有较大差别。此外,我们还对聚合物的磁性作了研究。(2)钆基配位聚合物的制备、上转换发光以及磁性能研究。以六水合硝酸钆为中心离子,稀土镱、铒为掺杂离子,2-溴对苯二甲酸作为配体,通过溶剂热法得到了一系列分散性较好粒径为400-800 nm的镱铒共掺杂的钆基上转换纳米球。经过对比实验条件以及实验现象得出,合适的条件如下:稀土掺杂比例为钆离子占60%;镱离子占30%;铒离子占10%,有机配体与金属离子的比例为2:1,溶剂乙醇和N,N-二甲基甲酰胺的比例为1:1,反应温度为160℃,时间为6 h。我们对比了所合成的配位聚合物的发光性能和形貌特征。随后将产物在空气氛围煅烧800℃,4 h。结果表明该典型产物在空气氛围煅烧1000℃,4 h后的发光性能大幅度提高。并对该产品了进行了磁性性能的研究,该产物具有典型的顺磁性。(3)Gd2O3:Yb3+:Er3+纳米球的微波合成、表征及性能研究。本实验以硝酸钆、硝酸镱、硝酸铒、尿素为原料,采用简单、快速的微波水热合成法,成功制备了钆基聚合物。对所合成的产物用SEM,EDS,XRD,TG等方法对产物进行了表征和性能分析。随后将产物置于800℃空气氛围中煅烧6 h,研究了样品煅烧前后产物的发光性能。
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