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邻苯二甲酸酯(Phthalic acid esters,PAEs),广泛应用于食品包装、玩具、香水、洗护用品(如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液)等数百种产品中。PAEs具有迁移性,对人体的生殖系统、神经系统等可造成破坏,且有致畸、致癌等机体损害作用,因此需严格控制食品中PAEs的限量。本文以11种食品为基体,建立以24种邻苯二甲酸酯(DMP、DEP、DIBP、DBP、DMEP、BMPP、DEEP、DPP、DHXP、BBP、DBEP、DCHP、DEHP、DPhP、DNOP、DIPP、DINP、DIDP、DPrP、DIPrP、DHP、DAP、DNP、DINOP)为检测对象的GC-MS、LC-MS/MS检测方法,旨为食品中PAEs的检测提供科学依据。(1)确定前处理方法:GC-MS法采用液液萃取,LC-MS/MS法采用固液萃取,酒类基质采用HLB小柱净化,其他基质样品采用QuEChERS净化。其中对于酒类基质,比较了C18、C8、ProElut、PAS和HLB填料的富集净化效果。结果表明,使用两亲特性的HLB填料,24种PAEs的检测回收率为67.3%-89.5%,回收率较高,且满足多种PAEs同时测定,因此选择HLB作为填料。同时确定乙酸乙酯作为洗脱剂,LC-MS/MS使用甲醇为最终定容溶剂,GC-MS使用正己烷定容剂。(2)仪器改造与条件优化:对于GC-MS,通过选择非极性的TG-5MS型毛细管柱与温度条件的控制,优化了GC部分的条件,MS部分则对24种PAEs化合物的特征选择离子及质谱参数进行优化。对于LC-MS/MS,运用全吸附技术,在仪器混合器与进样器之间接入色谱柱,对进样器之前管路中存在的一些PAEs本底进行有效吸附,由此降低检测过程中PAEs的迁移量;优化了LC部分的梯度洗脱程序,MS/MS部分则对24种PAEs化合物的特征选择离子及质谱参数进行优化。(3)测定方法的定量限和线性范围。确定GC-MS法的定量限(LOQ)DINP、DIDP、DINOP为0.5 mg/kg,其它化合物为0.1 mg/kg,LC-MS/MS法的测定的定量限(LOQ)DAP为0.01 mg/kg,其它化合物为0.1 mg/kg,线性范围内相关系数在两种方法中的呈现均大于0.99。(4)对11种食品基质进行加标回收试验,验证方法的回收率和精密度。结果表明,方法回收率大于75%,RSD平均值为4%,达到国内外对残留分析的要求;利用建立的两种方法对11种食品基质中PAEs进行实际样品的分析测定和初步评价,结果市售的11种食品中,均有PAEs检出。