具有笼状磷酸酯侧基的无卤阻燃高分子的合成

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1-氧基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷(PEPA)及其衍生物在同一分子中具有炭源、酸源和气源,是比较理想的阻燃剂,具有较好的阻燃效果。本文以季戊四醇和三氯氧磷为起始原料合成了PEPA,通过二氯亚砜和PEPA的氯代反应合成了PEPA衍生物1-氧代-4-氯甲基-2,6,7-三氧基-1-磷杂双环[2,2,2]辛烷(PEPC),在催化剂存在条件下,用甲基丙烯酸钾盐和PEPC反应合成了另一种PEPA衍生物1-氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷-4-取代甲基丙烯酸酯(PEPMA),并讨论了温度、时间、投料比、相转移催化剂和碘化钾及其用量等因素对反应的影响,摸索出最优合成条件:反应时间24h,反应温度85℃,原料摩尔比(配比)1:1,催化剂用量为6.2%(四丁基溴化铵与碘化钾的质量比为5:7),得到最高的产率为70.7%(文献值为35.0%)。通过红外光谱仪和核磁共振波谱仪对其结构进行了表征。通过共聚将单体PEPMA引入到聚丙烯酸丁酯高聚物中,使高聚物分子链上含有具有阻燃性能的侧基,并通过核磁共振波谱仪表征了共聚物的结构,测定了共聚物的磷含量;用凝胶色谱仪测定了共聚物的分子量及其分布;用差示扫描量热仪和热失重分析仪分别对共聚物的热性能进行了表征。结果表明PEPMA在反应物组成中为20%时,共聚物的磷含量为2.5%,在850℃仍然有27.1%的残焦量,具有良好的热稳定性。根据有氧燃烧半经验公式,计算得到共聚物的极限氧指数(LOI)为28.3,理论上该共聚物具有良好的阻燃效果,属于难燃性材料。
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