几种功能性硅烷化合物的合成及其气液相平衡研究

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有机硅化合物以及由其制备得到的有机硅材料具有很多优异的性能,如耐高低温、透气、憎水、生理惰性、耐氧化等,因此有机硅新材料被广泛地应用于农业、工业、交通运输、医疗行业、国防军工等。尽管有机硅新材料具有如上所述众多的优越性能,但其仍存在一些不足之处,如耐油性能较差、耐溶剂性能较差、吸水性较强、力学性能较差等。采用其它有机官能团完全或部分取代聚硅氧烷分子链段的侧基或端基的甲基官能团是改善上述性能缺陷的有效途径。有机氯硅烷是制备各种有机硅聚合物材料及多种硅官能团硅烷分子最重要的原料之一。有机氯硅烷中的Si-Cl键兼具离子键与共价键的属性,能与绝大多数的质子型试剂发生反应,因此有机氯硅烷常用于制备其他功能性硅烷化合物。从有机氯硅烷出发,可制备得到有机烷氧基硅烷、有机硅氮烷、有机硅醇、有机酰氧基硅烷、有机酰胺基硅烷、氰基硅烷等多种硅官能硅烷。本文主要考察了由氯硅烷出发制备多种功能性有机硅烷化合物的合成方法与工艺,测定了多种硅烷化合物的气液相平衡数据。学位论文主要开展了如下工作:1.以乙烯基三甲氧基硅烷和三氟乙醇为原料,探索了酯交换法合成乙烯基三(2,2,2-三氟乙氧基)硅烷;以乙烯基三氯硅烷为原料,采用醇解法与三氟乙醇反应制备得到乙烯基三(2,2,2-三氟乙氧基)硅烷,通过正交实验考察了油浴温度、加料速度、投料比和冷凝温度对合成收率的影响,采用精馏对乙烯基三(2,2,2-三氟乙氧基)硅烷进行了分离提纯。2.利用斜式沸点仪测定了乙烯基三(2,2,2-三氟乙氧基)硅烷、3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷和3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷在3~100 k Pa下的饱和蒸汽压数据,分别利用Antoine方程和Clarke&Glew方程将测定的饱和蒸汽压数据进行了回归拟合,并利用基团贡献法估算了这三种化合物的临界参数和偏心因子。3.低温下将二甲基氯硅烷与氨气反应制备得到1,1,3,3—四甲基二硅氮烷,再从1,1,3,3—四甲基二硅氮烷出发,在正丁基锂作用下与二甲基氯硅烷反应制备得到三(二甲基硅基)胺,采用精馏法对上述两种有机硅氮烷化合物进行了分离提纯。采用斜式沸点仪测定了1,1,3,3—四甲基二硅氮烷和三(二甲基硅基)胺分别在10~100 k Pa和5~100 k Pa下的饱和蒸汽压数据,分别利用Antoine方程和Clarke&Glew方程将测定的饱和蒸汽压数据进行了回归拟合,并利用基团贡献法估算这两种化合物的临界参数和偏心因子。4.以苯基三氯硅烷和丁酮肟为原料制备得到苯基三丁酮肟基硅烷,考察了溶剂种类、溶剂用量和投料比对合成收率的影响,通过测定不同浓度下丁酮肟和苯基三丁酮肟基硅烷二元混合溶液的折光及密度与组成的线性关系,回归得到相应的拟合方程并基于上述关系对苯基三丁酮肟基硅烷的含量进行了分析。
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