稀土荧光探针的制备、表征及其在分析中的应用

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由于稀土离子独特的电子层结构,稀土荧光探针的发射波长不受外界环境的影响,并且具有发射光谱窄,光化学稳定,荧光寿命长的优点,因此得到了人们的广泛关注,在分析领域具有广阔的应用前景。本研究采用1,10-邻菲罗啉,γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)为配体,在无水乙醇溶液中制备了铽的二元及三元配合物。通过紫外光谱及红外光谱分析对配合物的结构进行了表征,并采用荧光光谱分析研究了配合物的发光性能。与Y-氨基丙基三乙氧基硅烷连接使三元配合物带上氨基,并以此氨基化配合物为荧光探针,采用时间分辨荧光法对鲱鱼精DNA进行测定。结果表明配合物的荧光强度随鲱鱼精DNA浓度的增加而增强,且在一定范围内两者存在线性关系,由此实现了对鲱鱼精DNA的定量检测。该方法线性范围为0.300-4.70 mg/L,检出限为0.08 mg/L,对浓度为3.00 mg/L的鲱鱼精DNA平行测定11次,其相对标准偏差为0.8%。稀土配合物在水溶液中与水配位,导致其发光强度降低,因此限制了其在分析中的应用。而稀土纳米材料弥补了配合物在这些方面的不足,为稀土荧光探针的进一步研究与应用提供了新的思路和途径。本研究分别采用有机相法和水相法合成了LaF3:Eu3+纳米颗粒,通过荧光光谱表征了其荧光性能。对水相法合成的稀土纳米粒子应用XRD、TEM技术进行了结构表征。与有机相法相比,由于水相法合成的LaF3:Eu3+纳米颗粒表面带有亲水性基团,荧光强度高,因此可以应用于分析领域。首次将水相中制备的纳米粒子用于Fe3+的测定,结果表明Fe3+的存在使稀土掺杂纳米粒子体系的荧光强度减弱,且Fe3+的浓度在5.00×10-6-5.00×10-4 mol/L范围内与稀土纳米粒子荧光强度的淬灭呈现良好的线性关系,方法的检出限为1.25×10-6 mol/L。对浓度为5.00×10-5 mol/L的Fe3+平行测定11次,方法的相对标准偏差为0.5%。该方法可用于啤酒中铁含量的测定,测定结果与经典的分光光度法结果一致。
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