离子液体中钯催化1,6-烯炔环化反应研究

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jhl1989
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
离子液体,特别是咪唑类离子液体,以其液态范围宽,热稳定性和化学稳定性好,无明显蒸气压,对金属配合物有良好溶解性,便于催化剂的循环使用等优良的特性,在过渡金属催化的C-C偶联反应,如Heck反应、Suziki反应等中得到了广泛的应用,但是到目前为止,还没有离子液体中钯催化的烯炔偶联反应的报道。本论文拟以钯催化的1,6-烯炔环化反应为研究对象,对离子液体中钯催化的分子内烯炔偶联反应进行探索。 论文主要包括以下四章内容: 第一章: 在第一章中我们首先回顾了离子液体的概念,种类和性质以及离子液体在钯催化C-C偶联反应中的应用,然后以催化反应机理为线索对钯催化的1,6-烯炔环化反应研究进展进行了总结并提出本论文的选题计划。 第二章: 本章以2'-烯基-2-炔酸酯为底物,在咪唑离子液体[bmim][Cl],[bmim][BF4]和[bmim][PF6]中对CuCl2促进的钯催化1,6-烯炔环化反应进行了研究,发展出一种从开链底物合成α-亚甲基-γ-丁内酯衍生物的新反应体系。与传统溶剂体系相比,在该反应体系中,不仅反应时间得到缩短,且产物的选择性可以通过加入不同LiCl的量进行调节。反应结束后,反应系统混合物经过盐酸处理后可以重新进入下一轮循环反应而不需要另外加入CuCl2以补充前次循环中消耗的Cu2+和Cl-。反应系统混合物重复使用三次后催化效果和立体选择性效果没有明显下降。 第三章: 本章以2'-烯基-2-炔酸酯为底物,在咪唑离子液体[bmim][Cl],[bmim][BF4]中,发展了一条新颖而有效的以sp3-C-Pd键的质解淬灭为最后步骤的钯催化1,6-烯炔环化反应新方法。该环化反应是第一个未活化烯烃与炔的偶联反应的成功例子,它为没有吸电子基团稳定的sp3-C-Pd键的质解反应提供一了种新的方法。结果表明,咪唑离子液体在反应中可能既充当钯催化剂的配体也充当溶剂的作用,反应的转化率、产率和选择性均较好。反应结束后,离子液体与催化剂混合物可以重复使用几次而效果没有明显下降。 第四章: 本章以N-烯丙基-2-炔酰胺为底物,在咪唑离子液体[bmim][Cl],[bmim][BF4]中继续对以sp3-C-Pd键的质解淬灭为最后步骤的钯催化1,6-烯炔环化反应进行了研究,发展了-条从开链底物合成α-亚甲基-γ-丁内酰胺衍生物的新方法。
其他文献
会议
基于多喷嘴对置式气化炉热模平台,以柴油为模拟介质,氧气为气化剂,对其气化过程进行了试验研究。对不同工况下,出口合成气成分、炉膛喷嘴平面的气体浓度及撞击火焰高度进行了分析
本文研究了声波检测技术对双峰聚乙烯流化床流型和料位的检测应用过程。通过流型检测发现:该工艺在生产薄膜料和管道料时,流化床的颗粒流动模式为带滞留区的流动模式,滞留区的位
  分子光电离截面的研究一直是原子分子物理的一个重要研究领域,对大气物理、天体物理学、凝聚态物理、等离子体物理、材料科学以及辐射化学等领域也具有重要的研究意义和应
绿色化学是当前化学学科最活跃的研究领域之一。其根据一系列的理论和原则,寻求在设计、制造、使用化学品时尽可能减少或者消除化学品的毒害性。以“原子经济性”为指导原则,