三种马鞭草科植物和有柄树舌萜类化学成分及生物活性研究

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本文通过植物化学各种分离纯化技术,结合波谱分析、X-射线晶体衍射方法和量子计算化学等方法,从上述三种马鞭草科植物和一种高等真菌中共分离鉴定了134个化合物,其中新化合物53个,包括含有6/5/7/3环系的新颖骨架二萜,较为罕见的6/6/6/3环系骨架二萜,17(15→16)-迁移松香烷型二萜,17(15→16),18(4→3)-双迁移松香烷型二萜,以及高度氧化的羊毛甾烷型三萜。所分离的化合物主要包括二萜、三萜、木脂素、黄酮及糖苷类化合物等。本研究分为四个部分:  第一章:两种豆腐柴属植物二萜成分及生物活性研究。豆腐柴属植物主要分布在印度、泰国、以及中国的西南部等热带、亚热带地区。在国内外都有关于该属植物化学成分方面的研究报道,然而同属植物在不同地区、不同物种之间的化学成分的差异较大。有意思的是,大量的二萜成分从产于印度、泰国等地的豆腐柴属植物中报道,而国内产的该属植物中尚未见二萜类型化合物报道。为了阐明国内的豆腐柴属植物中是否含有二萜类型的化合物,我们对采自云南普洱市的思茅豆腐柴和云南西双版纳的黄毛豆腐柴进行了系统的二萜成分研究。对采自云南普洱市思茅豆腐柴(P.szemaoensis)的80%丙酮/水提取物进行分离鉴定,共得到64个化合物。其中包括12个新松香烷二萜,主要为17(15→16)-迁移松香烷型及17(15→16),18(4→3)-双迁移松香烷型骨架,和2个新的酚性成分化合物。已知化合物包括三萜类、黄酮类、苯丙素类、木脂素类、糖苷类,以及其它类型。生物活性结果表明二萜类化合物11、12、14和15对人类结肠癌细胞(HCT-116和HT-29)有一定的抑制作用,其中化合物14对HT-29的IC50值达到了8.7±1.4μM。从黄毛豆腐柴(P.fulva)80%丙酮/水提取物中共分离鉴定出34个化合物。其中7个新异海松烷型二萜衍生物,包括含有6/5/7/3环系的新颖骨架二萜和较为罕见的6/6/6/3环系骨架二萜,及2个新的酚性成分化合物。其他类型化合物包括:三萜、木脂素和脂肪酸类。  第二章木紫珠二萜成分研究。紫珠属植物具有丰富的二萜成分,且具有良好的止血效果。为了发现结构新颖且活性较好的分子结构,我们对采自云南西双版纳的木紫珠(C.arborea)进行深入系统的二萜成分分离。从中共分离鉴定出10个克罗烷型二萜化合物(8个新化合物),其中包括6/6双环骨架和重排的5/6双环骨架类型。  第三章有柄树舌三萜成分及生物活性研究。有柄树舌(G.gibbosum)的外观与树舌真菌和药用的紫芝都极为相似,在有些地区民间甚至相互混用,然而其化学成分却未见报道。为了阐明有柄树舌主要的化学成分是否与容易与之混淆的树舌和紫芝相似,我们对采自昆明市生长于腐木上的有柄树舌进行深入的化学成分研究及初步活性评价,从中共分离鉴定出羊毛甾烷型三萜类化合物26个,其中包括22个新化合物。这些化合物都有被高度氧化的特点,主要在C-3/C-7/C-8/C-12/C-15/C-20/C-23/C-26出现不同程度的氧化,形成羟基或酮基取代,C-26度被氧化形成羧基或羧基衍生物。  第四章马鞭草科植物中二萜化合物研究进展。对马鞭草科植物中二萜类化合物进行综述,以结构类型进行分类、归纳总结。涉及到的类型有二环二萜、三环二萜、四环二萜,其中二环二萜包括:克罗烷型、半日花烷型、海里曼烷型;三环二萜包括:松香烷型、海松烷型、Icetexane型;四环二萜包括:扁枝烷型、对映-贝壳杉烷型、贝叶烷型。同时,从二萜化合物的来源和生源途径假说,从化学分类学角度推测牡荆属可能是植物进化过程中较为低级的一类群,而大青属和豆腐柴属可能是较为高级的一类群。
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