【摘 要】
：
多酸（POM）是一种结构多样、具有纳米尺寸的金属氧簇,由于其拥有富氧性表面,能够提供孤对电子与稀土离子配位,从而构筑成结构丰富的多酸基稀土衍生物。稀土离子大多具有强的自旋轨道耦合、高的磁各向异性和独特的发光行为,在磁性、光学等领域具有潜在的应用前景。因此,多酸基稀土衍生物兼具多酸组分和稀土离子的优点,例如氧化还原性、水溶性、高热稳定性、结构多样性、长荧光寿命等,这些特性使其在催化、医药、电化学、光
论文部分内容阅读
多酸（POM）是一种结构多样、具有纳米尺寸的金属氧簇,由于其拥有富氧性表面,能够提供孤对电子与稀土离子配位,从而构筑成结构丰富的多酸基稀土衍生物。稀土离子大多具有强的自旋轨道耦合、高的磁各向异性和独特的发光行为,在磁性、光学等领域具有潜在的应用前景。因此,多酸基稀土衍生物兼具多酸组分和稀土离子的优点,例如氧化还原性、水溶性、高热稳定性、结构多样性、长荧光寿命等,这些特性使其在催化、医药、电化学、光学、磁性等领域具有潜在的应用价值和广阔的应用前景。根据文献调研发现,目前关于多酸基稀土衍生物光、磁性及其应用的研究,还有巨大的探索空间,因此本文利用[As2W19O67（H2O）]14-前驱体、稀土离子和有机羧酸基团在水溶液中反应,通过调控反应物的化学计量比、有机羧酸的种类、反应体系的p H值和温度等条件,合成了三种类型的多酸基稀土衍生物,并对它们的光、磁性能及其应用进行了探究。（1）以有机羧酸、稀土离子与K14[As2W19O67（H2O）]前驱体反应,合成了两例DL-苹果酸修饰的砷钨酸基稀土衍生物K20Li2[Er3（μ3-OH）（H2O）8(As W9O33)(As W10O35（DL-mal）)]2·51H2O（1）,K20Li2[Y3（μ3-OH）（H2O）8(As W9O33)(As W10O35（DL-mal）)]2·47H2O（2）。结构分析表明,三个稀土离子通过四个氧原子和一个μ3-OH形成{Ln3}三角形簇,两个缺位阴离子[As W9O33]9-和[As W10O36]9-通过{Ln3}连接形成一个“三明治型”结构单元,继而通过两个DL-苹果酸配体连接形成中心对称的二聚阴离子[Ln3（μ3-OH）（H2O）8(As W9O33)(As W10O35（DL-mal）)]222-。磁性研究表明化合物1表现出磁场诱导的两步磁弛豫过程,慢弛豫过程可能来自于分子内的磁相互作用,而快弛豫过程可能来自于分子间的偶极-偶极相互作用,该偶极-偶极相互作用由同构的抗磁性Y掺杂的化合物K20Li2[Er0.15Y2.85（μ3-OH）（H2O）8(As W9O33)(As W10O35（DL-mal）)]2·44H2O（3）的磁性研究结果所证实。（2）我们选择草酸作为有机羧酸配体、K14[As2W19O67（H2O）]作为前驱体和稀土离子反应,合成了一系列草酸桥连的砷钨酸基稀土衍生物K17Na2H5[{(As2W19O67（H2O）)Ln（H2O）2}2（C2O4）]·50H2O(Ln=Sm,Pr,Ce,Nd,Nd0.5Y0.5,Eu,Tb,Eu0.01Tb0.99,Eu0.04Tb0.96,Eu0.1Tb0.9,Eu0.2Tb0.8)（4-14）。该系列化合物结构是由两个稀土离子分别嵌入到双缺位的[As2W19O67（H2O）]14-阴离子的缺位位置,然后通过一个草酸配体连接成二聚阴离子[{(As2W19O67（H2O）)Ln（H2O）2}2（C2O4）]24-。我们研究了该系列化合物的荧光行为,化合物4-14的荧光光谱均展现自身的稀土特征发射峰,通过化合物4证明了砷钨酸盐能够敏化稀土离子发光;另外还探究了化合物9的液体荧光行为及其应用,发现化合物9可以作为荧光探针,在水溶液中能够很好的检测到Ba2+离子,其检出限为0.0105 m M。磁性研究表明化合物7还具有慢驰豫行为,其有效能垒为73.27（2）K。（3）以2,3-吡嗪二羧酸、稀土离子和K14[As2W19O67（H2O）]前驱体在水溶液中合成了四例有机-无机杂化的砷钨多酸基稀土衍生物K18H46[Ln3（H2O）27（pzdc）2As3W30O113]2·80H2O（Ln=Ln,Ce,Pr,Nd）（15-18）,并利用X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、热重曲线、红外光谱、拉曼光谱、元素分析等表征手段对该系列化合物进行结构表征。结构研究表明,三个[{B-α-As W9O33]9-通过两个{WO6}和一个{WO5N}八面体连接成三角形[As3W30O113]27-阴离子,[Ln4（H2O）（C6N2O4）2]8+离子连接两个[As3W30O113]27-阴离子,两个[Ln（H2O）8（C6N2O4）]+离子分别连接在两个[As3W30O113]27-阴离子上。化合物15-18的荧光研究表明:化合物15和16仅显示了砷钨酸盐簇的发射光谱,而化合物17和18展现所包含稀土离子的特征发射峰。磁性研究表明化合物16和18中Ce3+离子之间和Nd3+离子之间存在分子内弱铁磁耦合作用,以及Ce3+离子和Nd3+离子存在磁各向异性和/或处于低激发态。
其他文献
21世纪以来,中国政府不断鼓励企业走出国门,走向国际。因此,如何提升企业的国际化水平显得至关重要。但想在竞争激烈的国际环境中站稳脚跟,并非易事,需要企业不断提升自身的核心竞争力,特别是对于制造业企业而言,国内的原材料和人力等各项成本已不占优势,企业只有通过不断研发创新,提升产品和服务的质量,方能进一步提升其在国际市场的占有率。同时,国内的正式制度仍不够完善,政治关联等非正式制度仍然存在于国内的制度
碳交易机制能够有效减少企业碳排放量,目前受到世界各国广泛采用。但是碳交易的推广一定程度上会增加企业的经营成本,政府实施补贴能够分担企业减排压力,激励企业减排。如何科学实施减排补贴促进企业经济增长的同时保证社会福利最大化,这是一个非常值得讨论的问题。低碳技术研发与回收利用减排是目前企业较为关注的两种减排方式,因而本文基于这两种减排方式,在碳交易背景下,构建了技术研发减排和回收利用两种减排模型,研究不
作为国民经济发展的支柱,制造业占GDP的比重出现下滑,受限于技术、原材料、成本等因素,面临着价值增长能力提升以及价值链重构的要求。尽管制造型企业十分重视供应链管理,但随着市场竞争压力增大,顾客需求多元化与定制化,传统的价值创造方式已经无法满足制造供应链的发展。全球化市场竞争时代,顾客主体地位持续提升,使得顾客参与创新更容易被接受。制造型企业需要逐步从封闭式创新转向开放式创新,重视并创造与顾客的互动
为了应对日益严峻的环境问题,各国纷纷将碳交易作为完成减排任务的重要手段。随着电子商务的迅猛发展以及网络购物的兴起,许多制造商和零售商建立了线上平台。线上销售渠道的开通必然会影响传统的零售渠道的利润。此外,现实生活中,决策者经常对公平性有着极大的关注。公平关切也是一个被考虑的新因素。所以,本文在碳限额与交易的政策背景下,将公平关切这一行为因素引入到低碳供应链的决策中。在传统单一渠道、制造商双渠道以及
在当今世界百年未有之大变局下,企业必须不断变革发展以求立足,而企业的变革紧紧依赖着员工的变革能力。因此,如何激发员工的变革意愿、提升变革行为已成为理论界和实践界共同关注的重要话题。梳理现有文献得知目前对员工主动变革行为前因变量的研究大多从组织和个人特质角度出发,且组织层面多集中于领导风格视角,而从其他因素探讨对员工主动变革行为影响的相关研究仍较为稀少。工作场所地位作为重要的组织因素,对员工有着特殊
房地产调控被认为是引导经济的重要手段，与经济增长有密切的关系。2019年的中央政治局工作会议指出，不将房地产作为短期刺激经济的手段。但不同类型调控手段的政策效果可能存在非对称性。本文搜集了全国70个大中城市的政策信息构建了房地产调控指数，从需求端与供给端研究了调控政策经济增长效应的非对称性。实证结果表明：第一，限购、限贷及限售等需求端调控措施对经济增长具有抑制作用，供给端住宅类土地供给增加则对经济
本文主要以4,4’,4″-nitrilotribenzoic acid（4,4’,4″-三甲酸三苯胺,H3NTB）、2,4,6-tris（4-carboxyphenyl）-1,3,5-triazine（2,4,6-三（4-羧基苯基）-1,3,5-三嗪,H3tpta）、3-（3,5-二羧基苯基）-5-（4-吡啶基）-1H-1,2,4-三唑（H2L）为主配体,辅以4,4’-联吡啶（bipy）、4,4’
绘画作为一门视觉图像艺术,因画者注入主观审美意趣而变得鲜活有力。现当代,各种艺术形态绽放的环境中,油画这门艺术语言始终保持着独特的魅力。对画者来说,如何形成这一语言,离不了的是画者对画面中形式的思考。本文通过探索毕业创作中的形式语言,对画面构图、色彩表现、画面氛围等方面进行研究。首先,通过对艾瑞克·费舍尔和华金·索罗利亚等画家作品的艺术形式研究,从而对自身创作产生不同启示。其次,借助在柬埔寨考察时
多金属氧酸盐（多酸）,作为一类尺寸较大的聚阴离子簇,具有特殊的电子结构以及较强的氧化还原活性,在催化、电学、医学、生物学、磁性、光学等领域有着广泛的应用前景。因此,设计和合成结构新颖的多钨酸盐并对其进行深入的性质研究备受关注。本文通过引入简单反应原料的自组装反应策略,利用具有空间立体化学效应的Se O32–或/和HPO32-作为阴离子模板,引入不同类型有机配体,探索适当的反应条件,合成了柔性配体/
“黑飞”无人机是影响机场飞机安全起降的隐患之一。如何准确、及时地检测出“黑飞”无人机,对保障机场净空区的安全尤为重要。目前,无人机的检测主要依靠雷达探测、光电探测和声波探测等传统防空侦测手段。由于无人机具有“低、慢、小”的特点,传统防空侦测手段存在检测盲点大、费用昂贵、漏检率高等问题。近年来,深度学习技术在计算机视觉领域包括无人机检测问题上应用尤为广泛,逐步成为检测无人机的重点研究技术。现阶段利用