【摘 要】
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金属有机骨架(Metal-organic frameworks,简称MOFs)材料因其多孔性、高的比表面积、组成和结构的多样性在许多领域中有重要的研究及应用价值。近年来越来越多的研究集中在纳米尺度控制MOFs晶体所构筑的超级结构,比如空心结构、薄膜和核壳结构等多层级结构等。在MOFs纳米超级结构基础上,MOFs材料与功能纳米粒子(Nanoparticles,简称NPs)复合形成复合材料NPs/MO
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金属有机骨架(Metal-organic frameworks,简称MOFs)材料因其多孔性、高的比表面积、组成和结构的多样性在许多领域中有重要的研究及应用价值。近年来越来越多的研究集中在纳米尺度控制MOFs晶体所构筑的超级结构,比如空心结构、薄膜和核壳结构等多层级结构等。在MOFs纳米超级结构基础上,MOFs材料与功能纳米粒子(Nanoparticles,简称NPs)复合形成复合材料NPs/MOFs,兼具了MOFs材料的多孔性和NPs的功能性而具有巨大的潜在研究与应用价值。贵金属纳米粒子(Nobel metal nanoparticles,简称NMNPs)作为一种具有高活性的催化剂常被负载于MOFs材料中,不仅可以避免NMNPs自身易团聚的缺点,二者的结合往往还可获得协同作用。为了探究NMNPs在MOFs中的分布位置及分布层数对NMNPs型MOFs复合纳米催化剂催化性能的影响,在本文中,我们选用MIL-100(Fe)这种具有孔径大、比表面积高、路易斯酸位点丰富以及水稳定性和化学稳定性优异等特点的MOFs材料作为载体,通过开发一种更为简便的“多次生长法:Multiple growth method”实现Pt纳米粒子(Pt NPs)在MIL-100(Fe)中的可控负载。为了提高复合材料在实际应用中的回收利用率,我们还选用了磁性四氧化三铁(Fe3O4)微球作为MIL-100(Fe)的生长模板以方便复合催化剂的回收再利用。取得的主要研究进展如下:(1)Fe3O4@MIL-100(Fe)系列复合吸附剂的制备——开发“多次生长法”,为MIL-100(Fe)定量负载及后续NMNPs的定位封装提供了一种简单有效方法;通过调控MIL-100(Fe)在Fe3O4微球上的不同生长次数,获得了一系列不同MIL-100(Fe)含量的复合吸附剂;亚甲基蓝(Methylene blue,简称MB)的吸附实验表明MIL-100(Fe)的百分含量越高,吸附效率越高。(2)单层Pt NPs位置可控分布的Fe3O4@MIL-100(Fe)-Pt核壳复合催化剂的制备——采用“多次生长法”将单层Pt NPs插入MIL-100(Fe)内部的指定位置,以研究MIL-100(Fe)内部NMNPs的位置对催化反应的影响。对硝基苯酚催化还原反应的对比测试表明,MIL-100(Fe)内部单层Pt NPs的位置对催化性能有很大影响,单层Pt NPs的位置越靠近MIL-100(Fe)的外表面越能提供更高的催化效率,其机理被认为是:MIL-100(Fe)内部单层Pt NPs的位置主导了反应物的传输途径和Pt NPs的负载量。(3)Pt NPs多层可控分布的Fe3O4@MIL-100(Fe)-Pt系列核壳复合催化剂的制备——使用“多次生长法”在MIL-100(Fe)生长过程中定量负载单层、双层、三层Pt NPs,催化实验的结果证明:多层可控分布的Pt NPs的负载量越高,催化性能越好。
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