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本文回顾了电化学传感器的原理、分类、制备及研究进展,介绍了导电聚合物膜修饰电极的制备及应用,并简单叙述了 Fenton型反应的历史及反应机理。制备了聚硫堇(PTH)及聚天青A(PAA)修饰电极,基于电极表面的Fenton型反应,对还原型谷胱甘肽(GSIH)、氟离子(F-)、Bcl-2抗原开展了定量检测。主要工作包括:1.采用两步的循环伏安法将电活性染料硫堇聚合在玻碳电极表面,通过化学键合作用固定Cu2+,在电极表面形成PTH-Cu2+修饰膜,通过扫描电镜、X射线光电子能谱及电化学方法对修饰电极表面进行了表征。Cu2+与H2O2之间的Fenton型反应产生的经基自由基(·OH),能有效氧化了 PTH,引起PTH电极过程还原峰电流大幅增加。GSH的加入对电极表面PTH的还原产生抑制作用,导致还原峰电流减小。在最佳检测条件下,当GSH浓度处于10nM-1mM范围内,还原峰电流的变化值与GSH浓度的对数值呈线性关系,检测限为2.5 nM(信噪比为3),该传感器成功应用于实际样品中GSH的检测并取得了较满意的结果。2.采用两步的循环伏安法制备了聚硫堇修饰玻碳电极,基于氨基的配位作用将亚铁离子(Fe2+)固定于电极表面。Fe(Ⅱ)与过氧化氢之间发生Fenton反应,使得电极表面PTH在循环伏安扫描过程中还原峰增大。F-可与Fenton反应的产物Fe(Ⅲ)发生配位反应,有利于·OH的产生,从而引起PTH还原峰的继续增大,由此发展了一种检测F-的电化学方法。该传感器对浓度范围为10 nM-10 mM的F-表现出良好的线性响应,检测限为0.31μM(信噪比为3)。该传感器检测灵敏度较高,检测浓度范围较宽,选择性较好。3.采用两步的循环伏安法制备了 PAA修饰玻碳电极,通过吸附步骤及化学键合作用将铜离子与戊二醛共同固定于聚合物修饰电极表面。基于戊二醛的交联作用将Bcl-2抗体固定在电极表面并利用电化学技术对不同修饰电极表面进行了表征。Bcl-2抗原与固定抗体之间的特异性反应导致强烈的空间位阻效应,对电极表面Cu2+与H2O2之间的Fenton型反应产生明显的抑制作用,从而实现了 Bcl-2抗原的定量检测。Bcl-2抗原检测浓度范围为0.01-100μgmL-1,检测限为0.72 ng mL-1(信噪比为3)。