α-氰基丙烯酸酯类医用胶的合成与性能研究

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α-氰基丙烯酸酯(Cyanoacrylate, CA)类医用胶以其在临床上独特的优势正在迅速发展,它主要具有以下三方面的优点:1)单组分、无溶剂、流动性好、室温下易固化;2)具有一定的生物相容性,可以与天然组织相适应;3)化学性能稳定,不降解出有害物质。本论文在综述了α-氰基丙烯酸酯的粘合特性及应用的基础上,对α-氰基丙烯酸酯类医用胶进行了合成和改性研究。本论文通过酯化反应、缩聚反应和高温裂解反应合成了α-氰基丙烯酸-2-甲氧基乙酯和α-氰基丙烯酸-1-丁氧羰基乙酯,并对其合成工艺进行了单因素考察,优化了工艺参数。新的工艺路线以甲醛的甲醇溶液代替多聚甲醛为原料,在同一个反应器内连续完成了缩聚、脱水、裂解的过程,操作简单,反应时间短,产率提高。根据α-氰基丙烯酸酯的结构特点,设计合成了新化合物2-氰基戊烯酸丁酯和2-氰基己烯酸丁酯作为添加剂,考察了反应时间和原料配比对反应的影响,确定的反应条件可使产率达到95%以上。整个合成过程中,利用红外光谱仪(IR)、气相色谱质谱联用仪(GC-MS)、核磁共振仪(1H NMR)等仪器对各级产物进行了分析表征。论文对α-氰基丙烯酸酯进行了性能测试,并以聚α-氰基丙烯酸酯和α-氰基丙烯酸酯类似物作为调配剂,对其进行了复配研究。研究结果表明:1)以不同比例的α-氰基丙烯酸-1-丁氧羰基乙酯和α-氰基丙烯酸-2-甲氧基乙酯混合可以得到粘度大小为6~15mPa·S、剪切强度为5~18MPa、固化时间4~8s的粘合剂;2)以聚α-氰基丙烯酸酯改性α-氰基丙烯酸酯单体可以得到高粘度的配方医用胶,且聚合物的柔韧性较好。3)以2-氰基戊烯酸丁酯或2-氰基己烯酸丁酯改性α-氰基丙烯酸酯胶粘剂时,在保证粘结力的情况下,能够延长胶粘剂的固化时间,在一定程度上改善α-氰基丙烯酸酯聚合过快、可操作时间短等缺陷。
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