基于吡啶衍生物配体的手性金属配合物的合成、结构及性质研究

来源 :广东工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:A251321741
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手性金属配合物具有迷人的拓扑结构,在手性拆分和手性催化方面具有广泛的应用价值,受到普遍的关注。近年来关于手性金属配合物在合成与应用等方面取得了显著的进展,但是获取性能优越的手性材料仍然是这一研究领域的挑战。手性金属配合物的手性来源来自三个方面:其一为手性配体;其二为金属手性中心;其三为超分子手性。本论文的主要研究工作可分为两部分:第一部分是合成了手性功能配体,通过与金属离子组装获得手性金属配合物;第二部分是手性铱配合物的合成。在众多手性功能结构基元中,天然手性羧酸具有价格便宜,易于衍生,识别位点丰富等优点,是构筑手性金属配合物的理想原料。本论文第一部分以脯氨酸和1S-(-)-樟脑烷酸为手性源,以5-氨基间苯二甲酸为骨架,以吡啶为配位基团,合成得到了六个手性吡啶配体。将配体与二溴化锌自组装得到了四个一维链状配位聚合物,与钯(Ⅱ)离子自组装得到了两个笼状配合物。手性配体及配合物通过MS, NMR, EA, XRD及IR等表征手段来确定了化合物的结构。用TG来研究配合物的热稳定性。对配合物的荧光性能进行了研究。此外,通过单晶结构分析发现了体系中手性樟脑烷酰胺基元间存在着独特氢键类型,可以作为氢键手性超分子合成子。金属铱(Ⅲ)配合物具有高的发光量子效率,良好的稳定性及相对长的激发态寿命等特点,并且可以通过对配体的修饰实现对吸收光谱和发光光谱的调控,已成为当前的研究热点。相对金属钌配合物,金属铱(Ⅲ)配合物手性相关研究非常有限。本文第二部分以2-(4-苯甲醛基)-毗啶(fppy)和2-苯基吡啶(ppy)为配体设计合成了两个金属铱(Ⅲ)配合物Ir(ppy)2(fppy)和Ir(ppy)(fppy)2;以2-苯基吡啶(ppy),樟脑烷酰胺苯基吡啶(cppy)和4,4’:2’,2":4",4’"-四吡啶(qpy)为配体设计合成了两个阳离子金属铱(Ⅲ)配合物[Ir(ppy)2(qpy)](PF6)和[Ir(cppy)2(qpy)](PF6)。其中,Ir(ppy)2(fppy)和[Ir(ppy)2(qpy)](PF6)通过脯氨酸进行了手性拆分,获得纯异构体产物。通过MS, NMR, EA等表征手段对配合物进行了表征。测定了配合物的手性,光物理性质和电化学性质。四种铱(Ⅲ)配合物都可用作手性衍生试剂;对于含有醛基的配合物,通过共价键修饰和调控,以期获得手性多功能配合物:对于含有吡啶空位点的配合物,可以作为手性次级结构单元,通过进一步配位组装获得功能超分子配合物或配位聚合物。
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