基于壬基酚和间苯二甲胺的曼尼希碱环氧树脂固化剂的合成及性能研究

被引量 : 3次 | 上传用户:lbxs
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
环氧树脂(EP)是一类热塑性的树脂,在使用过程中,需要加入固化剂。在一定条件下,固化剂与环氧树脂的环氧基进行反应,形成三维网状结构的聚合物后才能显现出各种优异的性能。固化剂种类繁多,其中应用最广泛的是脂肪胺类固化剂,这类固化剂可以低温固化、固化时间短,但是存在毒性大、固化产物脆性大、综合机械性能不佳,抗冲击力差等缺点。通过曼尼希反应(Mannich reaction)改性胺类固化剂已成为开发新型环保环氧固化剂的新趋势。曼尼希反应是酚、醛、胺官能团之间的一类脱水反应,该反应具有设计性强、收率高的特点。合成的固化剂与环氧树脂制备的漆膜具有优良的低温固化性,对湿面具有良好的粘接性,而且具有良好的耐化学性,因此广泛应用于涂料领域,具有良好的发展前景。本论文以间苯二甲胺(MXDA)、甲醛溶液和壬基酚为原料,在酸催化下经脱水-缩合反应合成含有柔性长链的曼尼希碱(Mannich bases)固化剂。重点讨论了原料的配比、反应时间、反应温度和脱水压力等因素对固化剂及其漆膜性能的影响,得出制备曼尼希碱固化剂的最佳合成工艺条件,并与其他相同类型的固化剂及其漆膜进行性能对比研究。具体研究内容如下:(1)通过傅里叶转换红外光谱(FTIR)、核磁共振(1HNMR)等对曼尼希碱样品进行了初步的结构表征。从FTIR谱图可看出,样品1#有苯环的特征峰,在1705~1725cm-1范围内没有羰基C=O的特征伸缩振动峰,说明甲醛已经完全反应。在(1HNMR谱图中,也没观察到-CHO,说明产物中不含羰基,但在1HNMR谱有新生成的-CH2-的特征峰,说明经过脱水、缩聚的方法成功将含有柔性长链烷基引入到曼尼希碱分子主链中。通过凝胶渗透色谱(GPC)对粘度分别为10856mPa·s (B5)、4339mPa·s (B2)、1734mPa·s (B10)的三种样品进行测定,数均分子量分别为2386、1464、945,数均分子量分布比较均匀。(2)通过单因素法分别讨论原料的配比、反应时间、反应温度和脱水压力对固化剂性能的影响。结果表明:随着甲醛用量、反应时间、反应温度、脱水压力的增加,有利于反应按照计量比进行反应,聚合度会逐渐增大,其粘度则呈增大的趋势。但是这些因素的增加会导致伯胺上活泼氢减少,从而合成曼尼希碱固化剂的胺值会随之减少,固化剂的活性降低。而随着MXDA量的不断增加,胺值会显著增加,粘度随之减小。综合考虑固化剂的固化时间、粘度大小和漆膜的综合性能,得出制备曼尼希碱固化剂的最佳合成工艺条件:物料比n(壬基酚):n(甲醛):n(间苯二甲胺)=1.0:1.2:1.3,反应温度90℃,反应时间2.0h,脱水压力0.0098MPa。在此条件下制备的曼尼希碱固化剂(2#样品),其胺值在330mgKOH/g左右,粘度为4803mPa·s,数均分子量为1730。(3)以第二章合成的2#样品为固化剂,配合环氧树脂E44使用,在一定条件下进行涂膜,并对其进行性能探究,结果表明:漆膜的表干时间为75min,实干时间为190min。通过加入促进剂DMP-30,可使漆膜的表干时间缩短到30min,实干时间可缩短到80min,固化时间明显缩短:综合热分析研究表明,漆膜2#-EP的耐热温度可达345.7℃;另外还考察了漆膜2#-EP与几种相同类型的固化剂制备的漆膜进行了性能对比研究,结果表明:漆膜2#-EP具有优异的耐酸碱性和耐水性,漆膜的附着力达0级,铅笔硬度5H,耐冲击力45kg·cm,相对其他几种相同类型的固化剂制备的漆膜来说,漆膜2#-EP具有良好的耐化学性能和物理机械性能。
其他文献
近年来,随着辅助性教学软件的出现,各大高校掀起了教学模式改革的热潮。本文以学习通软件为例,旨在探讨移动信息化教学模式结合基础会计课程在实际教学中的具体应用及其效果
酪氨酸激酶-信号转导子和转录激活子(Janus kinase/signal transducer and activator of transcription,JAK/STAT)信号通路是通过激活各种生理过程的多个关键信号级联反应来
随着国民经济的蓬勃发展,我国大中型企业的市场竞争力不断增强,经济规模不断扩大,对我国经济社会的影响力不断提升,大中企业已成为我国国民经济的中坚力量。然而,当企业实现
班组文化是班组作风的深刻积淀,是员工思想的高度浓缩,是团结凝聚班组全员的桥梁和纽带,是提升班组管理水平的'软实力'。本文对A班组在文化建设中坚持严谨、精细、全
抗战时期 ,日本扶植的沦陷区伪政权实行了不同形式的电影检查。从沦陷初期各地各自为政的电影检查 ,到沦陷中后期分别集中于汪伪、华北和东北三个伪政权统治地域内的统一电影
科技金融作为促进科技开发、科技成果转化,科技创新体系和金融体系的重要部分,也是高新技术产业持续发展过程中一大关键体系。高新技术产业是技术密集型产业,技术创新是产业
哺乳动物雷帕霉素靶蛋白(mechanistic target of rapamycin, mTOR)是一种丝氨酸/苏氨酸蛋白激酶,是细胞生长和代谢的重要调节因子。mTOR信号途径通过整合体内各种免疫信号和
在人类的数学史上,法国的笛卡尔占有重要的位置.他对数学的重大贡献,是他发现了一种新的数学方法,把几何和代数这两门独立发展的数学学科结合成一门新的独立分支——解析几何
期刊
【正】 本装置是采用中导柱结构设计的电磁振动料斗。在3吨冲床自动上料机上,被传送的零件是紫铜料锥形φ3×5小件,锥面光洁度为▽7,不允许表面碰疤。该料斗可将零件自动
功率放大器是组成无线通信系统的关键器件之一,也是最主要的非线性源。由于功放的非线性特性,当信号经过功率放大器后,会产生带内及带外失真,造成误码率上升,并对相邻信道产