随着人们对有机合成化学的更高要求,化学工作者们试图将串联反应与Heck反应相结合,不仅可以简单有效地合成结构复杂的化合物,同时还兼备高效、高原子经济性等优点。目前,串联Heck反应已成功应用于一些天然产物和药物活性分子的合成中,然而催化不对称的串联Heck反应仍处于起步阶段。因此,发展高效的催化剂实现不对称串联Heck反应引起了国内外化学工作者们的强烈兴趣。本论文主要采用新型亚磺酰胺类单膦配体,通过不对称串联Heck反应构建一系列手性杂环骨架。正文共分为两个部分:一、钯催化的不对称串联Heck/Sonogashira偶联反应由于这类反应存在各种可能的竞争性副反应,因此钯催化的不对称串联Heck/Sonogashira偶联反应非常具有挑战性。在温和的条件下,我们以N-Me-Xu3为手性配体,利用钯催化的不对称串联Heck/Sonogashira偶联反应,实现了第一例未活化烯烃的高化学选择性和对映选择性双官能团化反应,高效合成了47例炔基取代的具有手性全碳季碳中心的苯并杂环化合物(68-99%产率,88-96%ee)。此外,该反应具有良好的衍生化能力,在合成含手性杂环骨架的天然产物和药物分子方面有着广阔的应用前景。二、钯催化的不对称串联Heck/硅烷化反应由于这类反应不需要配体即可快速发生,且配体的加入会导致反应速率的降低,因此为产物立体选择性的实现增加了极大挑战。我们以N-Me-Xu4为手性配体,以廉价无毒、商业可得的六甲基二硅烷为起始原料,利用钯催化的不对称串联Heck/硅烷化反应,高效合成了34例双三甲基硅基取代的具有手性全碳季碳中心的苯并杂环化合物,化学选择性和对映选择性高(31-99%产率,85-95%ee)。此外,该反应具有广泛的底物普适性和优秀的官能团兼容性,有利于产物的进一步转化研究。