相图和相平衡是卤水资源开发利用的理论依据，本文采用较为成熟的Pitzer电解质溶液理论模型对含四硼水盐体系的相平衡进行了理论计算。重点归纳包括了：国内外含硼水盐体系相平衡的研究现状，粒子群算法和MATLAB计算软件的介绍，Pitzer模型以及五元体系Na⁺, K⁺//Cl^-, SO42-, B₄O₇^2--H2O子体系的理论计算，指出了存在的相关问题。本文应用Pitzer电解质理论在298K时五元体系Na⁺, K⁺//Cl^-, B₄O₇^2-, SO42--H2O中所含的子体系进行了理论计算，完成体系如下：2个简单四元体系Na⁺//Cl-，B₄O₇^2-, SO₄^2--H₂O和K⁺//Cl^-, B₄O₇^2-, SO₄^2--H₂O，2个交互四元体系的Na⁺,K+//Cl-, B₄O₇^2--H2O和Na⁺, K+//B₄O₇^2-, SO₄^2--H₂O。利用三元体系在298K时K+//B₄O₇^2-, SO₄^2--H₂O和Na⁺//B₄O₇^2-, SO₄^2--H₂O相平衡溶解度数据，采用Pitzer电解质溶液理论模型，应用多元线性回归的方法拟合了该体系中所需盐的混合离子参数ΨK,SO4, B4O7，ΨNa,SO4, B4O7。这些相关参数为四元体系的理论计算提供所需数据。应用Pitzer方程计算了298K条件下四元体系Na⁺//Cl-, B₄O₇^2-, SO₄^2--H₂O和K+//Cl-, B₄O₇^2-, SO₄^2--H₂O相平衡溶解度数据，将其绘制成相图。把实验数据和理论数据做了对比，发现模型预测的理论值比实际的实验数据要小，并对产生误差的原因作了详细讨论。上述两个简单四元体系均为简单共饱和体系，曲线理论计算相区分布与实验数据相区分布大致相同。四元体系K⁺//Cl^-, B₄O₇^2-, SO42--H2O有一个共饱点，三个结晶相区，三条单变量曲线，四元体系Na⁺//Cl-, B₄O₇^2-,SO₄^2--H₂O有四个结晶相区，五条单变量曲线，两个共饱点。利用Pitzer电解质溶液理论模型计算了在298K时的四元体系Na⁺, K⁺//Cl^-,B₄O₇^2--H2O和Na⁺, K+//B₄O₇^2-, SO₄^2--H₂O溶解度数据。将实验数据绘制成的相图与模拟计算数据绘制成的相图对比发现，相图基本吻合。上述两个四元体系均为交互共饱和体系。四元体系Na⁺, K+//B₄O₇^2-, SO₄^2--H₂O有Na₂SO₄·3K₂SO₄复盐生成，相图中有七条单变量曲线，五个结晶相区，三个四元共饱点。四元体系Na⁺, K⁺//Cl^-, B₄O₇^2--H2O没有复盐生成，相图中有五个结晶相区，两个四元共饱点，五条单变量曲线。表明Pitzer理论方程对川西地下卤水体系的子体系Na⁺，K⁺//Cl^-，SO42-，B₄O₇^2--H2O体系理论计算是适用的。