聚羧酸减水剂作为一种具有优异减水分散性能的混凝土外加剂，被广泛用于混凝土工程。然而，水泥、掺合料中的硫酸盐会导致聚羧酸减水剂与混凝土原材料之间出现相容性问题，对聚羧酸减水剂分散性的发挥产生负面影响。硫酸盐被公认为影响聚羧酸减水剂分散性的最显著因素之一，但对其分散性的影响机理认识还不够清晰。为研究硫酸盐对聚羧酸减水剂吸附-分散行为的影响，本文研究了易溶性Na₂SO₄和微溶性CaSO₄·2H₂O对掺不同分子量聚羧酸减水剂水泥净浆流动度、水泥砂浆扩展度等宏观分散性指标的影响及变化规律；硫酸盐对聚羧酸减水剂吸附层厚度、空间构象、水化直径、聚集行为、浊点、吸附量的影响；以及硫酸盐对水化硅酸钙颗粒表面动电电位及离子溶出特性的影响。通过测定硫酸盐对掺聚羧酸减水剂水泥净浆流动度及水泥砂浆扩展度的影响，发现硫酸盐对聚羧酸减水剂的减水分散性能有不利影响，Na₂SO₄对聚羧酸减水剂分散性的负面影响较CaSO₄·2H₂O更显著。此外，侧链分子量较大的聚羧酸减水剂对Na₂SO₄更为敏感。通过X射线光电子能谱、荧光光谱、纳米粒度仪等分析测试手段，研究了硫酸盐对聚羧酸减水剂吸附层厚度、空间构象、聚集行为、水化直径、浊点、微结构变化的影响。发现硫酸盐不但使聚羧酸减水剂的吸附层厚度显著降低，而且对聚羧酸减水剂的链构象也有一定影响，Na₂SO₄对聚羧酸减水剂构象的影响略显著于CaSO₄·2H₂O；硫酸盐通过盐析作用降低聚羧酸减水剂溶液浊点的同时还改变其分子的微结构，使其构象发生一定程度的蜷曲；硫酸盐对聚羧酸减水剂水化直径的影响不显著。通过总有机碳分析仪、紫外可见分光光度计、纳米粒度及Zeta电位仪、原子吸收光谱、离子色谱等分析手段，研究了硫酸盐对聚羧酸减水剂吸附量及静电斥力的影响。发现硫酸盐与聚羧酸减水剂的竞争吸附、硫酸盐使聚羧酸减水剂分子发生聚集、硫酸盐增大体系Ca₂+溶出浓度均是导致硫酸盐降低聚羧酸减水剂吸附量的内在原因；硫酸盐还通过压缩颗粒表面的双电层降低聚羧酸减水剂的静电斥力效应，且Na₂SO₄对聚羧酸减水剂静电斥力的降低程度比CaSO₄·2H₂O更显著。