【摘 要】
：
增塑剂是工业中为改善聚合物塑料产品性能用量最大的一类助剂,传统苯二甲酸酯类增塑剂存在一定的生理毒性、不可持续性和环境危害性,在人们对塑料制品安全、卫生、环保等要求不断提高的需求下,开发无毒、高效且耐迁移的生物基增塑剂已成为行业发展趋势。生物基增塑剂以可再生原料替代石油资源制备与生产,其开发与应用能有效助推“双碳”目标的实现。本论文以生物基增塑剂的分子结构设计为切入点,利用来源丰富的生物基原料（如生
论文部分内容阅读
增塑剂是工业中为改善聚合物塑料产品性能用量最大的一类助剂,传统苯二甲酸酯类增塑剂存在一定的生理毒性、不可持续性和环境危害性,在人们对塑料制品安全、卫生、环保等要求不断提高的需求下,开发无毒、高效且耐迁移的生物基增塑剂已成为行业发展趋势。生物基增塑剂以可再生原料替代石油资源制备与生产,其开发与应用能有效助推“双碳”目标的实现。本论文以生物基增塑剂的分子结构设计为切入点,利用来源丰富的生物基原料（如生物柴油副产物甘油、环氧大豆油、纤维素、乙酰丙酸、丁二酸酐、当归内酯等）富含醇羟基、羧基和环氧基等活性基团的特点,通过酯化反应、酯交换反应和接枝聚合等方法,设计并合成了一系列具有新颖结构的生物基增塑剂。系统研究了其对模型聚合物聚乳酸（PLA）的增塑规律和作用机理,探明了化学结构与相容性、机械性能和增塑性能的构效关系,为新型生物基增塑剂的设计、合成与应用提供了重要参考。主要内容如下:1.基于酮羰基的烯醇-酮互变结构及氢键相互作用机理,通过生物柴油副产物甘油与乙酰丙酸的酯化反应和当归内酯的转酯化反应,设计并合成了一种含酮羰基结构的甘油脂肪族酮酸酯类小分子增塑剂（GLE）;傅里叶红外光谱（FTIR）、核磁共振氢谱（~1H NMR）、核磁共振碳谱(13C NMR)和质谱（MS）等确定了GLE的化学结构及分子量为386,与石油基增塑剂对苯二甲酸二辛酯（DOTP）分子量（390）相近;进一步研究发现在增塑PLA中,GLE对DOTP表现出良好的替代作用,GLE增塑PLA可显著降低玻璃化转变温度（Tg）,提升材料的柔韧性、耐热性、加工性能和耐溶剂抽出性;当GLE添加至20wt%时,可使共混物粘度降低,流动性提高,加工性能得到改善,Tg由63.6℃降低到50.1℃,断裂伸长率从6.3%提高到223.2%,缺口冲击强度从3.79 k J/m~2提高到8.70 k J/m~2,均优于DOTP增塑体系,计算表明PLA与增塑剂的溶解度参数差值（DS）DSPLA-GLE=1.1（J/cm~3）1/2＜DSPLA-DOTP=2.6（J/cm~3）1/2,对预测相容性有重要贡献。SEM分析表明,GLE与PLA的相容性优于DOTP,当添加量为20wt%时,GLE与PLA两相仍能均匀混合,而DOTP与PLA则发生明显的相分离。2.研究了非食源性微生物油脂（ML）、菌渣等对PLA的增塑行为,并与DOTP对比发现ML与PLA的相容性接近DOTP并表现出相近的增塑效果,ML增塑剂在水相、有机相和光照条件下中表现出优良的耐抽提性。当ML添加至20wt%时,共混物的复数粘度降低,Tg可降低到53.71℃,熔融温度略微下降到164.95℃,表面硬度降低到79.6 D。在ML添加为10wt%时,断裂伸长率可达到58.2%,缺口冲击强度为4.88 k J/m~2,与DOTP增塑PLA体系相近。3.设计合成了一系列含柔性长碳链的交联型大分子生物基增塑剂（BGE）,通过碱性催化剂1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）、生物基平台化合物丁二酸酐和甘油以及环氧大豆油的多步反应,可精准调控羧基/环氧当量比（R值）。研究表明,R值对BGE增塑PLA有重要影响,在优化值R=0.4时,共混物的玻璃化转变温度、断裂伸长率和冲击强度分别为56.2℃、64.6%和5.6 k J/m~2,较纯PLA的63.6℃、6.3%和3.89 k J/m~2在性能方面有显著改善;与小分子的GLE和DOTP相比,大分子量的BGE增塑剂具有更优良的耐抽提性能。4.以DBU/DMSO/CO2为纤维素溶解体系,利用DBU的原位催化特点,实现了纤维素引发的?-己内酯开环聚合,制备了兼具增塑与耐迁移性的纤维素接枝己内酯（MCC-g-PCL）大分子增塑剂。流变结果表明MCC-g-PCL作为增塑剂,PCL柔性链的引入导致PLA/MCC-g-PCL共混物的复数粘度、储能模量和损耗模量均有所下降,材料的柔韧性和冲击强度得到改善。添加15wt%的MCC-g-PCL可使PLA的断裂伸长率由6%增加到22.6%,Tg降低至58.4℃;添加量为20wt%时,PLA共混物的硬度由85 D下降到79 D。热重分析表明,与小分子增塑剂GLE和ML相比,MCC-g-PCL增塑剂的热稳定性更好,T5%（℃）仍能保持300℃以上。MCC-g-PCL增塑剂在水相、有机相中的耐抽出性及在高温、光照条件下的挥发性能均优于DOTP,是一种性能优异的大分子生物基聚酯型增塑剂。
其他文献
目的 探讨扶正解毒通络法联合射频消融术对原发性肝癌患者免疫功能、肿瘤转移及生活质量的影响。方法 选取2019年10月—2020年7月该院收治的原发性肝癌患者90例，将90例患者随机分为对照组和治疗组，对照组接受经皮射频消融术治疗，治疗组在对照组的基础上联合扶正解毒通络法治疗，两组患者进行为期4周的治疗。观察两组患者中医证候积分、免疫功能指标、血清生长因子指标及生活质量评分的改变情况，并比较两组临床
随着我国互联网的快速发展,大数据、云计算等高新技术陆续出现,越来越多的企业需要开发或维护自己的软件产品从而对人员招聘和成本控制造成了不小的压力。很多企业为了适应数字化市场发展的需要,将企业有竞争优势的核心业务交给内部员工去做,将不具备优势的或者需要更专业人士的IT业务寻找成本控制更好,专业性更高的服务商企业来代理完成,数字化时代迅猛增长的IT人力资源外包正好满足了这种需求。L公司是一家新兴的提供I
目前,由于水产养殖业中大量施用了添加抗生素的饲料和鱼药,导致了养殖排放的尾水中残留较高水平的抗生素。垂直潜流湿地作为一种环境生态友好的水处理工艺,对水体营养盐具有较好的去除效果,对新兴污染物的去除效果研究较少,尤其不同污染负荷下,不同基质填料的潜流湿地系统对水体抗生素去除的研究,鲜有报道。本研究设计了沸石（CW-Z）、沸石+生物陶粒（CW-B）以及沸石+火山岩（CW-V）为基质填料的三种小型人工潜
以松辽盆地青山口组黑色页岩为研究对象，对页岩的岩石学特征、岩相组合、平面分布和有机碳分布规律进行研究，并结合古气候、古盐度、氧化还原环境探讨海侵事件对富有机质页岩的影响。研究认为，盆地东西两大凹陷页岩的地质地化特征存在较大差异：西部齐家—古龙凹陷页岩厚度大，有机碳丰度中—高，粉砂岩、介壳灰岩夹层发育；东部三肇—朝长地区页岩厚度相对薄，有机碳丰度极高，灰岩、白云岩薄夹层发育。白垩纪全球海侵造成青山口
＜正＞为全面加大“四强空管”建设力度，弥补中西部地区雷达覆盖不足，提高东部地区监视冗余备份能力，我国于2018年建设完成了“东、西部地区民航广播式自动相关监视（ADS-B:Automatic Dependent Surveillance Broadcast）工程”。按照民航空管自动化系统应用ADS-B及S模式雷达数据的技术和功能要求，我国已经于2020年底完成了全国ADS-B技术的应用，实现了全空
流感是一种急性发热性呼吸道传染病，飞沫传播是主要传播途径，具有传染性强、传播速度快、传播范围广等特征，已成为世界范围内的公共卫生问题，可对居民身心健康构成重大威胁。如何快速、准确地诊断流感病毒感染，给予其特异抗病毒治疗，对降低疾病传染性及病死率，进而有效控制疫情具有重要意义。目前常用的甲、乙型流感病毒病原学相关检验方法包括病毒分离、免疫学检测及核酸检测等，不同检测方法各有利弊。本文主要对常用的甲、
为了解决当前通用航空器监视困难的问题，提出一种基于“北斗”卫星导航的航空监视系统。该系统由便携式机载设备、北斗地面监视指挥中心和数据融合服务器组成。通过对ADS-B技术与北斗短报文通信原理的研究，设计一种同时兼容1090ES数据链和北斗卫星链路的机载终端，能够同时使用“北斗”和GPS双导航源进行定位，利用多链路，实现在北斗卫星信号覆盖范围内的监视数据传输。北斗地面监视指挥中心的双向通信能力弥补了传
牧童不仅是文人笔下常见的书写对象，而宋代禅宗也对牧童情有独钟。禅僧将自我修行感悟蕴含于牧童形象中，牧童既是禅僧本体的化身，又是禅僧主体精神所在。由于宗风各异，宋代临济宗、杨歧宗、曹洞宗、云门宗对牧童书写特色鲜明，牧童或自信，或朴实，或超脱，或野趣十足，呈现出人牛紧张对立、相伴相依和自在相忘的主客关系，象征着禅僧自我与内在心识的关系变化，反映出禅宗的修行旨趣，以及对佛法真如的独特理解。宋代禅僧以禅宗
我国目前无人机监管法律基于遥控控制的技术条件建构，尚未考虑到人工智能介入与主导无人机的情况，导致无人机监管与真实风险之间的错位，无法有效应对智能化无人机风险，因此在人工智能已经成为无人机发展主流的情况下，需要进一步改革当前的无人机监管法律，使法律监管重新聚焦真实风险。智能化无人机风险本质是人工智能的开发和使用风险，因此需要将人工智能监管实质性深度融入无人机监管法律体系。具体而言，首先，在监管架构上
＜正＞东芝三菱电机产业系统株式会社（简称"TMEIC"）与其所属的中国现地法人东芝三菱电机工业系统（中国）有限公司（简称"TMEIC中国"）共同为恒力石化（大连）炼化有限公司的石油炼化和乙烯项目提供各种压缩机、泵和挤出机用"电气驱动系统"（电机和变频器）。TMEIC提供的"电气驱动系统"分别于2019年5月与2019年12月完成移交。