【摘 要】
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目前,我国在α-烯烃制备及聚α-烯烃(PAO)合成技术方面存在明显不足,α-烯烃制备相关技术一直被西方发达国家所垄断,高质量的PAO长期依赖进口。因此,开发经济可行的α-烯烃制备和聚合技术对我国PAO基础油的发展是非常必要的,以此推动我国基础油的发展,缩短与国外的差距。随着石油资源日益紧张,为适应我国“多煤少油”国情特点,采用利用率低、不饱和烃含量高的焦化煤油馏分富集裂解混合α-烯烃齐聚制备PAO
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目前,我国在α-烯烃制备及聚α-烯烃(PAO)合成技术方面存在明显不足,α-烯烃制备相关技术一直被西方发达国家所垄断,高质量的PAO长期依赖进口。因此,开发经济可行的α-烯烃制备和聚合技术对我国PAO基础油的发展是非常必要的,以此推动我国基础油的发展,缩短与国外的差距。随着石油资源日益紧张,为适应我国“多煤少油”国情特点,采用利用率低、不饱和烃含量高的焦化煤油馏分富集裂解混合α-烯烃齐聚制备PAO技术可以缓解我国高档PAO长期依赖进口的需求。以某炼化厂的焦化煤油馏分为原料,利用络合萃取工艺对原料油进行精制。考察了不同络合萃取剂以及温度等操作条件对精制的影响,并对其进行表征分析。结果表明:选用Ag+试剂1为络合剂、N-甲基吡咯烷酮(NMP)为萃取剂,在萃取温度为60℃,剂油质量比为0.5∶1的条件进行反应,经吸附剂脱水后得到的产品油质量最佳。精制产品油收率为83.45%;产品质量为α-烯烃质量分数达到70.07%;精制油的碳数分布主要在C8-C14之间,FT-IR表征结果表明焦化煤油馏分中含有的官能团主要为O—H、C—H及RCH==CH2,得到的精制油可做聚合反应生成PAO的原料。使用络合萃取法富集原料油中的线性α-烯烃,采用Lewis酸阳离子催化剂通过催化分段齐聚反应生产低黏度聚α-烯烃基础油(PAO),考察了低温段反应温度、低温段反应时间、催化剂用量、加聚反应和时间等工艺条件对聚合产物性质的影响,测定产品油的100℃运动黏度、黏度指数、PAO粗产品收率及倾点。通过实验验证其最佳反应条件,以线性α-烯烃为原料,加入占精制油质量分数为6%的Lewis酸阳离子催化剂,在低温段反应温度为20℃,低温段反应时间达到8 h,加聚温度为80℃,时间达到2 h的条件下,聚合产物PAO收率为55.48%,聚合反应效果良好:100℃运动黏度为20.81 mm~2·s-1,黏度指数为138,倾点为-50℃,闪点为261℃。通过商业化标准对比该油品达到PAO 10标准。研究了在茂金属催化体系rac-Et(1-Ind)2Zr Cl2/Al(i Bu)3/[Me2NHPh]+[B(C6F5)4]-催化下由络合萃取工艺精制得到的的混合α-烯烃的聚合反应。考察了Zr/烯烃摩尔比、Al/Zr摩尔比、低温段反应温度、低温段反应时间、加聚反应及时间等因素对产物的转化率、黏度指数和倾点等性质的影响。在优化条件下,聚合物具有163的高黏度指数、-50℃的倾点和291℃的开口闪点,通过商业化标准对比该油品达到PAO 40标准。茂金属催化剂与Lewis酸阳离子催化剂相比,前者催化得到的产品性质更佳,黏度指数更高。茂金属催化剂生产的聚合物经高温气相色谱可知,聚合产品油中轻馏分的碳数分布都在C8~C14之间,且C11的含量最高;原料油中的大部分α-烯烃都参与了聚合,得到高黏度聚α-烯烃(PAO)。且高黏度聚合产品油馏程范围与低黏度PAO相比较宽,与原料油与低黏度PAO相比馏程偏高。
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