原子分子结构和动力学性质的研究,广泛存在在天体物理、等离子体物理、星际化学和行星电离层等众多学科。与高离化态或中性体系不同的是,二价阳离子解离过程中,解离产物间的库仑排斥与束缚吸引共同起着重要作用,不同势能曲线间的非绝热相互作用会导致复杂的避免交叉现象,可能在较小的原子核间距区间形成特定的亚稳态结构,这些结构可以反映在吸收和发射光谱、解离碎片动能释放谱、俄歇电子谱等特征谱中,相关性质近年来引起了实验和理论工作者的高度关注。相关研究迫切需要高精度的电子结构参数,如势能曲线等,然而由于排斥-束缚避免交叉的存在,研究二价阳离子的电子结构仍是极具挑战的工作。在本工作中,我们重点研究了典型小分子二价阳离子HF2+,不仅是因为其在诸多领域中的重要性,更重要的是围绕其排斥-束缚避免交叉形成的亚稳态结构进行系统研究。论文结构上,首先,我们概述了学科背景与相关理论实验的研究现状,并对从头算研究所涉及的基础理论知识与相关技巧进行了简述,讨论了动态电子关联对非绝热耦合体系的重要影响,论证了使用高精度的计算方法研究相应体系的必要性。随后,我们选取典型的二价阳离子HF2+为研究对象,使用Molpro2012程序包,利用多参考组态相互作用方法对其进行计算,给出了包含12个排斥支与3个吸引支解离极限的36个电子态绝热势能曲线;对于吸引支势能曲线,我们给出了束缚态光谱常数、跃迁偶极矩、固有偶极矩和径向耦合矩阵元等结构参数;对非绝热耦合较强的激发态,进行了非绝热变换;最后使用量子散射方法与WKB方法,互补的给出了排斥-束缚避免交叉形成的预解离态的共振参数。目前对HF2+的研究工作非常有限,我们的研究结果与现有的理论和实验符合的很好,同时我们的理论计算有着更高的精度和首次给出了许多重要的物理参数,这证明了我们对这类体系处理方法的可靠性,我们将在未来的工作中推广到其他二价阳离子体系中。