针对挥发性有机物(VOCs)正定矩阵因式分解(PMF)源解析因污染源光化学老化造成的不确定性,以及运用文献源示踪物进行因子识别脱离本地排放源排放特征等问题,本文选取臭氧和二次气溶胶生成的重要前体物——VOCs,研究不同工业源成分谱特征及其在城市源解析中的应用问题。本研究为建立更有效的PMF VOCs源解析解决方案,提出了“本地源测量-源特征聚类-主成分因子提取-PMF一次源解析-一次排放新鲜源确定-PMF二次源解析”的技术路线。以珠海市为例,参考美国环保局推荐的TO-14和TO-15测量方法,对代表行业及环境空气进行了测试与分析。通过聚类分析方法,将本地工业源分为四大类;并补充城市交通源成分谱,根据主成分分析结果,提取出各大类源的排放特征组分。利用不同气团的老化特性进行PMF一次源解析,分离出本地一次新鲜源进行二次源解析,根据本地聚类源特征进行因子识别,探讨了本地源成分谱在城市VOCs源解析的应用方案。得到了如下研究结论:(1)12类行业VOCs源成分谱中,根据源成分谱间的相似性进行聚类分析,解析出4类本地工业源,其中第一类工业源包含有色金属冶炼和压延加工业、纺织业、医药制造业、电子元件及组件制造业、家具制造业、金属制品业共6个行业;第二类工业源包含化学原料和化学制品制造业、橡胶和塑料制品业、电气机械和器材制造业共3个行业;第三类工业源包含印刷和记录媒介复制业、汽车制造业共2个行业;第四类工业源为原油加工及石油制品制造业。(2)第一类工业源以含氧挥发性有机物(OVOCs)为第一主成分,丙酮是最为主要的物种,第二主成分为三氯乙烯和环己烷,第三主成分为乙腈和二氯甲烷;第二类工业源第一主成分为以苯和甲苯为主的苯系物,第二主成分是以2-丁酮、丙酮为代表的OVOCs;第三类工业源第一主成分以顺-1,2-二氯乙烯为代表,第二主成分为3-甲基己烷和正戊烷等烷烃;第四类工业源以乙烷和正己烷为第一主成分;本地机动车源第一主成分以C2-C4小分子烷烯烃和C6-C9芳香烃为主,第二主成分为大分子烷烃和苯系物。(3)本地一次源解析共解析出一次新鲜源、一次老化源、二次生成源和未知源,通过对一次新鲜源进行二次PMF源解析,得出该地区源解析存在5个因子,分别为机动车源(47.3%)、本地第四类工业源(23.5%)、未知源(11.8%)、本地第一类工业源(9.6%)和本地第二类工业源(7.8%)。根据二次源解析结果,机动车源是最大的VOCs来源,第四类工业源是最主要的VOCs工业来源。