云南某地高岭土合成Y型分子筛的研究

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我国的高岭土资源十分丰富,储量位于世界前列,具有分布广泛,品质优良,容易开采并且可以进行深加工。最近几年,随工业技术及科学技术的快速发展,高岭土在各个领域都得到了广泛应用。尤其在石油冶炼方面,高岭土制成的FCC催化剂已变为主要部分。在催化裂化中,Y型沸石分子筛是催化剂中不可缺少的活性组分。本文以廉价的高岭土矿物为原料,工业水玻璃为外加硅源,采用加入导向剂的方法合成NaY型分子筛。随后采用离子交换法对其进行改性得到REY型分子筛。由于高岭土成分的多样性,首先对选定的云南某地高岭土原料进行化学组成、物相组成及物质结构等分析。主要采用的测试方法有XRD、TG-DTA、SEM、FT-IR和氮气吸附脱附等,结果表明:原料主要物相为高岭石,具有高岭土典型的结构和性能,比表面积为18.4039m2/g,孔容0.043cm3/g,平均孔径14.908nm。通过对焙烧温度与高岭土中活性Al2O3和活性SiO2的关系研究,确定了高岭土的活化温度为900℃,为后续NaY分子筛的合成提供了依据。随后以高岭土为原料,以水玻璃为外加硅源,分别采用静态和动态两种晶化法合成NaY型分子筛。研究表明:静态条件下传质过程欠佳,合成出的分子筛其相对结晶度较低,且存在较多的杂晶峰。动态晶化法加强了传质,对合成NaY型分子筛是有利的。实验中,通过单因素法分别考察投料硅铝比、导向剂加入量、碱度、水加入量以及晶化过程中时间和温度对动态条件下合成分子筛的影响。得到最优的实验条件为:投料硅铝比SiO2/Al2O3=10,钠硅比Na2O/SiO2=0.45,水钠比H2O/Na2O=40,导向剂的加入量为12%,晶化温度确定为100℃,晶化时间选为16h。FT-IR、XRD、N2吸附脱附以及SEM表征分析可知,最优条件下合成的产物具有Y型分子筛的物相结构、骨架结构、表面形貌以及孔道结构。最后,将上述合成的NaY型分子筛作为原料,采用离子交换法制备催化活性较高的REY型分子筛。最佳的离子交换条件为:硝酸铈加入量为25g/L,交换温度确定为95℃,交换时间选择90min,采用二交二焙工艺,再进行深度的铵交换可使钠含量进一步降低。XRD、FT-IR表征分析可得,稀土元素的引入没有改变Y型分子筛的晶体结构、骨架结构。SEM分析表明:分子筛的晶体形貌与交换前基本一致,仍具有八面体结构。交换后晶体的表面附着一些细小的颗粒状物质,这是交换中有一部分稀土元素进入分子筛孔道中,还有部分沉积在Y型沸石的表面。N2吸附脱附分析表明:合成的REY型分子筛具备微孔构造,但因为水热稳定性的存在,吸附性能与NaY型分子筛相比有所降低。将正庚烷做为模型化合物评估两种催化剂的加氢裂化功能,得出添加稀土后的分子筛制成的催化剂其催化性能有所改善。
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