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基于分子氧的有机选择氧化反应对发展绿色催化氧化合成含氧精细化学品具有重要的理论意义和实际应用价值。鉴于N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)结合一些过渡金属配合物能实现在相对温和条件下高效催化各种烷烃和烷基苯与分子氧的选择氧化反应,本论文针对NHPI催化分子氧氧化乙苯、环己烯、苯乙烯反应,开展了8-羟基喹啉钒和锰配合物在这些氧化反应中的助催化作用研究,其主要结果分述如下:(1)以8-羟基喹啉及其衍生物为配体,乙酰丙酮氧钒(VO(acac)2)为钒源,设计合成了一系列8-羟基喹啉氧钒(Q2OVⅣ)配合物,并用红外、紫外、热分析等对催化剂进行表征。研究了Q2OVⅣ及其它有机或无机钒化合物在NHPI催化分子氧氧化乙苯制苯乙酮反应中的助催化作用。结果表明,在苯腈介质中,所考察的钒催化剂都能有不同程度地提高这一反应的转化率和选择性,其中Q2OVⅣ比NH4VO3, VO(acac)2,和V205有更好的促进作用,0.05mo1%的Q2OVⅣ,其转化率可达60-69%,苯乙酮选择性高达97%。运用紫外对反应体系进行表征,证实Q2OVⅣ存在两方面的助催化作用,其一,Q2OVⅣ被氧气氧化生成的Q2OVⅤ能促进NHPI分解生成PINO自由基的反应;其二,Q2OVⅣ能促进形成的烷基过氧化氢分解生成苯乙酮的反应。(2)研究了Q2OVⅣ配合物在NHPI催化分子氧氧化环己烯、苯乙烯反应中的助催化作用,考察了温度、时间、催化量等因素对两种烯烃氧化的影响。在优化反应条件下,对环己烯的氧化反应,其转化率大约有39%,氧化产物为环己烯酮,环己烯醇,环己烯过氧化物和环氧环己烷;对苯乙烯的氧化反应,其转化率为59%,其中环氧苯乙烷和苯甲醛的选择性分别为32%和68%。在此基础上,推测了环己烯氧化反应机理。(3)合成了一系列的8-羟基喹啉锰(Q3MnⅢ)配合物,并用红外、紫外、热分析等对催化剂进行了表征,研究了Q3MnⅢ在NHPI催化苯乙烯环氧化中的助催化作用,考察了温度、时间、催化剂量等因素对反应的影响,结果表明,Q3MnⅢ能在室温下活化这一催化氧化反应,在优化条件下,给出15%转化率,并且获得的主要产物为环氧苯乙烷(86%),另有少量的苯甲醛(14%)。在此基础上,推测了该环氧化反应机理。