半芳香尼龙PA12T的合成工艺研究

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作为耐热性材料,半芳香尼龙由于具有优良的机械性能、耐热性和尺寸稳定性等特点,应用越来越广泛。目前,已经工业化生产的半芳香尼龙品种主要有聚对苯二甲酰己二胺(PA6T)和聚对苯二甲酰壬二胺(PA9T)。但是PA6T的熔点高过其热分解温度,不能进行熔融加工成型;而PA9T的生产成本过高,这些都在一定程度上限制了它们的广泛应用。因此,有必要研究开发价格低廉、合成过程环保的新型高强度、高耐热尼龙。近年来,一种新型的长碳链半芳香尼龙聚对苯二甲酰十二碳二胺(PA12T)已经在实验室阶段开发成功。研究发现,PA12T是一种综合性能优于PA6T和PA9T的耐热性尼龙新品种,将来有望取代PA9T在多领域得到应用。但是,由于PA12T的熔点和粘度很高,导致其聚合产物不能实现聚合釜底部的正常出料,这使其工业化进程受到了很大的影响。本实验室已经分别通过水溶液法和有机溶剂法成功获得了粉末状的PA12T,为PA12T的工业化生产奠定了基础。然而,在该工艺条件下得到的粉末状PA12T的分子量太低,表现为熔点和粘度低,不能进行成型加工。本论文深入研究了PA12T的制备工艺,在保证产品为均匀颗粒状态的前提下,制备出了较高分子量的PA12T,产物熔点为310℃。研究了溶剂加入量、溶剂纯度、抗氧剂等对PA12T分子量的影响规律,研究发现,对于2L的聚合釜,加入110mL热媒介乙醇比较合适,并且当乙醇的质量分数达到95%以上时,其浓度的变化对产物分子量的影响开始减弱;抗氧剂亚磷酸的加入,有利于提高产物的分子量。最后对制得的PA12T样品的结构与性能进行了分析表征,研究发现,新工艺条件下合成的PA12T具有较好的力学性能;运用DMTA技术测试出来的PA12T的玻璃化转变温度为144℃,用阿仑尼乌斯公式计算了PA12T各个转变对应的活化能;采用DSC方法研究了半芳香尼龙PA12T的等温结晶过程及其动力学,确定了PA12T等温结晶时的Avrami指数n值,用阿仑尼乌斯方程计算了PA12T的等温结晶活化能。
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