咔唑类共轭多孔聚合物的合成及性能研究

来源 :江西科技师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ssathena
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多孔材料具有比表面积高、相对密度低、重量轻、隔热和渗透性好等优点,越来越受到研究者的重视。其中共轭多孔聚合物(CPPs)具有可调节的孔性能、高比表面积和π共轭体系,使得CPPs在许多领域都展现出良好的应用,例如气体吸附与储存、催化、能量储存与转化和化学传感材料。目前,常见的CPPs合成方法主要为化学合成,但是通过化学方法合成的聚合物通常为粉末状,难溶于常见溶剂,无法加工制备成膜,以进一步应用。更重要的是,化学合成方法一般需要昂贵的催化剂和苛刻的实验条件,这更加限制了它们的应用。随着社会的发展,越开越多的研究人员发现电化学聚合是制备CPPs薄膜的一种有效方法,所得聚合物薄膜的孔隙率和比表面积与化学合成方法制备的薄膜相当。此外,电化学聚合具有灵敏度高、成本低和简单方便等特点。这使得电化学聚合容易获得聚合物薄膜,并且通过对电化学聚合条件的控制,可以方便地控制薄膜的厚度、尺寸和形状。目前关于电化学聚合共轭多孔聚合物的研究已经得到了一些发展,更多共轭多孔聚合物材料和已有材料的新特性有待人们去发现。本论文主要的研究内容及结果如下:1、以三苯胺为内核、咔唑为外围电化学聚合位点的单体TCTA,通过电化学沉积法在三种不同溶剂体系中成功制备了CPP薄膜PTCTA。通过对BFEE引入量不同的控制,发现在20 vol%BFEE-CH2Cl2混合溶液中制备的PTCTA膜具有更好的电化学性能。利用红外光谱对聚合物进行了结构分析。此外,从扫描电镜观察到,溶剂中不同比例的BFEE对表面形貌的控制非常重要。加入BFEE后,聚合速率明显提高,PTCTA的表面形貌由纳米管转变为纳米棒和纳米球。2、以二甲基芴为内核、咔唑为外围电化学聚合位点的单体BCMF,通过电化学沉积法在三种不同溶剂体系中成功地制备了CPP薄膜PBCMF。由CH2Cl2-BFEE混合物制备的PBCMF薄膜比纯在CH2Cl2溶液制备的薄膜具有更好的电化学性能和荧光性能。我们利用红外光谱研究了聚合物薄膜的结构。通过单体和聚合物膜的紫外-可见光谱和荧光光谱,发现BFEE的引入提高了聚合物的聚合度,然而BFEE的引入对聚合物的形貌没有明显影响,都保持了良好的多孔结构。3、以四苯乙烯为内核、咔唑为外围电化学聚合位点的单体TCPE,通过电化学沉积法在三种不同溶剂体系中成功地制备了CPP薄膜PTCPE。随着CH2Cl2-BFEE混合体系中BFEE含量的增加使得单体更容易被氧化,且制备的PTCPE薄膜的电化学性能也随之变好。说明BFEE的引入有利于TCPE的电化学聚合。此外我们利用红外光谱进一步确定单体是否具有聚合反应以及聚合物薄膜的结构。结果表明这些聚合物具有相似的结构,并确定了TCPE的聚合反应发生在咔唑的3,6位。
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