手性对映体混合物的分子识别和拆分

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手性化合物的制备是当今化学领域研究的难点和热点之一.手性化合物与生命过程息息相关,如手性药物分子的立体构型与受体之间的相互作用,与药理和药效之间存在密切的关系;生化反应过程的立体选择性与手性分子的立体构型有关;各类天然有机手性分子的立体构型与它们表现出的生物活性有关;还有高分子材料的立体构型与性能之间的关系.然而,人工合成的手性化合物大多却以消旋体的形式存在.因而,消旋体的手性分离具有十分重要的理论和实际意义.单一手性物质的获得方法有三种:1)手性源合成法:是以手性物质为原料合成其他手性化合物的方法.2)不对称合成法:是在催化剂或酶的作用下合成得到过量的单一对映体化合物的方法.3)外消旋体的拆分:是在手性助剂的作用下,将外消旋体拆分为纯对映体的方法.其中最后一种方法已被广泛的使用,大约65﹪的非天然手性药物是由外消旋体或中间产物的拆分得到.外消旋体的拆分又可分为化学拆分法,酶或微生物法,色谱拆分法,其中尤以化学拆分法易于工业化,应用最为广泛.近年来,在分子识别原理的指导下,共结晶分离手性异构体的方法得到了进一步的发展.该论文用分子识别原理对手性化合物分离的方法进行了研究,目的在于开发分离手性异构体更为有效的方法,并揭示手性拆分的某些规律,研究小分子手性识别的机理.该论文以扁桃酸和某些氨基酸外消旋体为研究对象,进行手性异构体的分离研究.通过手性拆分剂和手性异构体作用生成非对映异构体复合物,利用非对映异构体复合物溶解度的差异,复合物结晶先后从溶液中析出,可使手性异构体得到了分离.<1>H NMR法研究拆分过程所形成的复合物晶体在溶液中的存在状态,以及X射线单晶衍射等方法来研究复合物的固体结构的结果,揭示了复合物是以超分子的结构形式存在的,手性拆分剂是依靠分子间的非共价键作用力如氢键等的作用,对手性异构体分子产生了识别并形成了超分子复合物.
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