汉斯酯HEH对环氧酮选择性开环及高价碘在有机合成中的应用

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本文基于汉斯酯作为氢源的主要提供者以及有机高价碘试剂的诸多优点,将其应用于有机合成中,进行了以下三个体系的实验:1.汉斯酯HEH在热反应条件下对环氧酮的选择性开环反应对反应可行性进行了探索,并分别就HEH氧化芳构化产物、反应温度、反应物及催化剂的相对用量、溶剂、空气及水的存在对反应的影响进行了讨论,从而得出在较优反应条件下,产率最高可达99%。反应无须金属催化剂,从而避免了常用金属催化剂对环境造成的污染,因此该合成法具有绿色环保、条件温和、操作简便、选择性好、产率高的特点。2.碘酰苯(IB)氧化芳构化汉斯酯1,4-二氢吡啶(1,4-DHPs)衍生物分别就溶剂、添加剂、温度、碘酰苯(IB)的相对用量对反应的影响进行了讨论,从而得出在较优反应条件下,最高产率可达99%。该反应利用的是有机高价碘,且无需催化剂就能在温和的条件下进行,操作简便。3.亚碘酰苯乙酰氧化对位取代的苯乙酮利用亚碘酰苯对对位取代的苯乙酮实现乙酰氧化,并分别就溶剂、水、亚碘酰苯的相对用量、催化剂三氟化硼乙醚、温度对反应的影响进行了讨论,在得出的较优反应条件下,最高产率可达86.5%。该反应利用有机高价碘中的三价碘实现苯乙酮的α-乙酰氧化,反应条件温和,操作简便,选择性好。
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