咪唑类衍生物的合成

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本文首先研究了以乙二胺和苯甲醛为原料合成2-苯基咪唑啉的反应,系统考察了氧化体系、操作方法、反应温度、反应溶剂以及吸水剂的种类和用量等对此反应的影响。发现在以双氧水为氧化剂的绿色氧化体系中,碘化钠是作为催化剂而循环使用的,当n乙二胺: n苯甲醛: n碘化钠= 1.1:1.0:0.4,吸水剂硫酸镁的用量为0.5 g时,2-苯基咪唑啉的收率为93.7 %。接着,在相同条件下对以一系列带有不同取代基的芳香醛和乙二胺为原料合成2-苯基咪唑啉衍生物的反应进行了系统研究,通过红外、核磁、高分辨质谱等表征手段确定了产物的结构,并对不同取代基的电子效应和空间效应进行了研究,发现在此反应中空间效应是主要影响因素,当以对位和间位有取代基的芳香醛为原料时,目标产物的收率明显优于邻位有取代基的芳香醛。在此基础上,还初步研究了通过苯基咪唑啉的氧化合成苯基咪唑的反应。此外,还对重要的咪唑衍生物——2-咪唑烷酮的合成工艺进行了研究,重点考察了不同溶剂体系对反应的影响。首先考查了以乙二醇为溶剂时,溶剂用量对反应的影响,同时考察了溶剂套用对合成2-咪唑烷酮的影响,发现当以乙二醇为溶剂时,反应收率仅为59.1 %,虽然乙二醇母液经过多次回收套用后可使收率明显提高,达到90 %以上,但此方法后处理困难,增加了产品分离纯化的成本;其次考察了以水为溶剂的方法,发现当以水为溶剂时虽然反应收率较高,但其反应过程剧烈,操作困难;最后研究了以乙二醇-水作为复合溶剂进行2-咪唑烷酮合成的新工艺,发现采用乙二醇-水混合溶剂时,反应收率较高,可操作性强,并考察了不同溶剂配比对合成收率的影响,发现当混合溶剂中V乙二醇: V= 0.5: 1.0时,2-咪唑烷酮的收率为82.7 %。
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