【摘 要】
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采用浸渍-甲醛还原法制备应用于甲酸分解的Pd/AC催化剂,考察了活性炭载体改性对催化剂催化活性的影响,对催化剂的制备条件和甲酸分解反应条件进行了优化,并初步探讨了甲酸分
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采用浸渍-甲醛还原法制备应用于甲酸分解的Pd/AC催化剂,考察了活性炭载体改性对催化剂催化活性的影响,对催化剂的制备条件和甲酸分解反应条件进行了优化,并初步探讨了甲酸分解机理和动力学模型。研究了不同酸、碱、盐对活性炭载体的改性。研究发现,采用不同改性方法所制备的催化剂活性大小顺序依次为:碱>盐>酸。弱碱修饰的催化剂优于强碱修饰的催化剂。Na2CO3溶液改性活性炭制备的催化剂对甲酸催化分解活性最佳,甲酸分解率86.4%。研究了Pd/AC催化剂的制备条件。获得的优化制备条件为:5 ml质量浓度为1 %的Na2CO3改性剂浸渍1 g活性炭载体24 h,抽滤后置于烘箱中烘干制成改性载体,将一定量的改性活性炭放在PdCl2溶液中浸渍时间为5 min,用甲醛进行还原,金属钯与甲醛摩尔比为1:0.8,制备温度70℃,氮气中400℃焙烧3 h。在振荡速度200 r.p.m下,采用80~100目的催化剂反应消除内外扩散的影响的情况下,优化了Pd/AC催化剂催化分解甲酸条件为:随着催化剂用量的增加,反应温度的升高,反应时间的延长,催化剂对甲酸的分解率逐渐增大,反应110 min后基本不再变化。研究了反应温度80℃条件下Pd/AC催化分解甲酸的经验速率方程,在50~90℃温度范围内Pd/AC催化甲酸分解的表观活化能为39.2 kJ·mol?1。热力学研究结果表明,反应条件下甲酸的分解反应为自发过程。甲酸催化分解反应在70~90℃下进行时,反应时间20 min以内时,CO2/CO摩尔比基本不变,且CO2/CO的摩尔比相似;反应时间超过20 min后,反应产物中CO2/CO的摩尔比不断增大,低浓度下甲酸更易于分解生成CO2。
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