【摘 要】
：
随着环境恶化和能源短缺问题日益严重,绿色化工理念愈加受到重视。以氢气作为还原剂的催化加氢反应是精细化学品制造业中的一种重要的还原方法,符合原子经济和环境友好原则,是绿色清洁的化学技术。其中,（加氢）脱氧反应因能应用于生物油的精制而引起了广泛的关注。然而,（加氢）脱氧反应较普通加氢过程更难实现,所以相应催化剂的开发是实现该工艺的关键。因此,开发经济、环保、高效的非均相（加氢）脱氧催化剂具有重要意义。
论文部分内容阅读
随着环境恶化和能源短缺问题日益严重,绿色化工理念愈加受到重视。以氢气作为还原剂的催化加氢反应是精细化学品制造业中的一种重要的还原方法,符合原子经济和环境友好原则,是绿色清洁的化学技术。其中,（加氢）脱氧反应因能应用于生物油的精制而引起了广泛的关注。然而,（加氢）脱氧反应较普通加氢过程更难实现,所以相应催化剂的开发是实现该工艺的关键。因此,开发经济、环保、高效的非均相（加氢）脱氧催化剂具有重要意义。与传统的金属负载型催化剂相比,M-N-C型催化剂更加稳定,不易出现活性组分的“浸出”、“团聚”,吸引了研究者的广泛关注,但目前对于该类催化剂的研究尚属起步阶段。研究发现,金属纳米颗粒的分散性是影响M-N-C催化剂氢化活性的重要因素之一。基于此,本文通过优化M-N-C型催化剂中活性组分的分散构筑高活性的催化剂并应用于（加氢）脱氧反应。本文首先利用Co和CeO2可以形成固溶体的特性,拟通过引入第三组分CeO2来改性Co-N-C催化剂。通过XRD和拉曼光谱证实了Ce-O-Co固溶体的形成。TEM表征表明原位引入的CeO2纳米颗粒和Co可以促进彼此分散。EDS图谱和ICP-OES结果证实了Co的存在。CeO2的引入增加了催化剂的BET比表面积。磁性测试进一步说明了CeO2与Co之间的相互作用。XPS表征表明,电子从Co转移到Ce,这可以加强Co与掺杂N元素之间的相互作用。Ce-O-Co固溶体的形成可以实现对金属活性位点分布的有效调控。选择香草醛加氢脱氧反应评价催化剂的性能,考察其在生物油提质工艺中的应用,Co/Ce@NC表现出优异的加氢脱氧性能。此外,该催化剂具有良好的循环稳定性及底物普适性。在前面工作的基础上,进一步研究了CeO2添加量对Co-N-C催化剂活性的影响。通过改变第三组分CeO2的含量,制备了一系列CoCex/N-C催化剂。结合表征结果可以看出,适当的CeO2添加量有利于Ce-O-Co固溶体的形成。当CeO2含量较低时,难以形成Ce-O-Co固溶体;当CeO2含量过高时,Ce-O-Co固溶体会分相,Co很容易从Ce-O-Co固溶体中析出,发生团聚。将催化剂应用于亚砜选择性脱氧生成硫化物的反应,发现当Ce（NO3）3·6H2O和维生素B12的质量比约为3:1时,所制催化剂具有良好的活性和抗毒化性。
其他文献
近些年来,工业生产中的高盐废水数量不断增加,直接排放会对环境造成不可估量的破坏。高盐废水减量排放和零排放受到了越来越广泛的关注。针对具有高温烟气条件的环境,论文提出了一种新型转筒干燥机,这种转筒干燥机里装有填料球以增加干燥机的传热传质面积,且转筒的表面均匀分布小孔,高温气体从筒体壁面上的小孔进入转筒干燥机,与高盐废水直接接触,使废水蒸发干燥。废水蒸发干燥后留下的固体会附着在填料球的表面,并通过填料
有机物多晶型现象在医药、光电材料等领域越来越受到关注,然而,要清楚地阐明分子的聚集行为、成核途径以及多晶型产生机理仍然是一个挑战。溶析结晶是工业生产中常用的单元操作之一。目前,鲜有文献从分子层面探索溶析剂添加量对于药物分子构象、聚集行为以及成核特征的影响作用。本文以吡虫啉（IMI）为模型物质,采用实验和模拟相结合的方法,研究了在甲酸（溶剂,FA）和水（溶析剂,W）体系中溶析结晶过程对吡虫啉晶型的调
界面聚合法制备的薄层复合纳滤膜在分离一价/二价无机盐混合溶液领域展现出广阔的应用前景。然而,现阶段常见纳滤膜表面大多荷负电性,因此这类膜对于一价/二价阳离子无机盐混合溶液的分离性能仍有待提高。在界面聚合制备纳滤膜过程中,通过调控水相单体哌嗪的浓度、引入添加剂和使用含季铵结构的新型水相单体等方法,可有效强化纳滤膜表面的荷正电性,从而提升所制纳滤膜对一价/二价阳离子无机盐混合溶液的分离性能。本文据此开
Friedel-Crafts酰化反应可以用来合成各种有价值的化工产品的中间。在这些化工产品中,2-乙酰噻吩是一种被广泛使用的医药中间体,可用于生产盐酸度洛西汀,靛蓝等,而噻吩（以乙酸酐作为酰化剂）是生产2-乙酰噻吩的重要原料。现有的噻吩酰化制备2-乙酰噻吩的研究已经发展到了使用成型的沸石分子筛作为催化剂在滴流床反应器中进行连续生产实验。但是,这种连续生产实验存在一些较大,并且难以解决的问题。即分子
山梨酸是一种食品添加剂,可以有效抑制霉菌,酵母,需氧细菌的活性,防止有害微生物的生长和繁殖,山梨酸被广泛用于食品,医药,化妆品和其他行业。因此,山梨酸的纯度、水溶性和热稳定性对其进一步开发和利用有重要意义。本文对山梨酸在混合溶剂中的溶解性质进行研究,并且对药物固体形态进行实验筛选,对得到的共晶和盐的性质进行系统的研究。通过静态平衡法测定了山梨酸在不同温度下,不同比例的乙醇-水,丙醇-水和异丙醇-水
随着经济、技术的快速发展,人们对于能源的需求量持续增长。超级电容器由于具有功率密度高、安全性强、使用寿命长等优点,被认为是一种极具应用前景的储能装置。使用生物质为前驱体制备碳材料不仅能够充分利用其特有的生物质结构,而且符合绿色化学的要求。因此,本文对生物质衍生的碳材料的制备及其在超级电容器中的应用进行了系统的研究和全面的考查。菖蒲是一种来源广泛的湿地植物,叶片中含有较多的磷元素,同时作为一种挺水植
透明质酸（HA）是一种天然多糖大分子,具有多种官能团,如羟基（-OH）、羧基（-COOH）和氨基（-NH2）等,具有很高的应用价值。HA不仅可以与金属前驱体结合并还原金属离子,并且能够提供成核位点调控金属纳米材料的生长。本论文采用HA同时作为还原剂和稳定剂,通过原位还原法制备了Pd纳米颗粒（NPs）以及Pd基多孔电极材料,分别应用于对硝基苯酚（4-NP）的氢转移反应与电催化加氢反应,并考察了其催化
聚乙烯醇（Polyvinyl Alcohol,PVA）可生产纤维、粘接剂及涂料等产品,广泛应用于纺织、化工和建筑等众多领域。醋酸甲酯是聚乙烯醇生产过程的重要副产物,需经水解反应生成醋酸和甲醇后回收使用。醋酸甲酯单程水解率低,并与反应物水和产物甲醇均可形成共沸物,造成现有醋酸甲酯水解及分离过程能耗高,流程复杂。简化醋酸甲酯回收流程、降低能耗是降低PVA生产成本的关键。间壁塔（Dividing Wal
含油废水的大量排放造成了严重的生态环境问题。与传统的分离方法相比,开发具有特殊润湿性的仿生材料用于油水分离优势明显。其中,模仿贻贝以及鱼鳞表面的超亲水以及水下超疏油界面仿生材料,因具有独特的水下抗油污和自清洁性能,已成为当前的研究热点。本文基于二氧化钛多级结构在不同基材表面的构筑,利用原位生长法分别制备了超亲水泡沫钛和超亲水不锈钢丝网,并针对其油水分离性能进行了研究。具体内容如下:利用水热法在多孔
由于传统化石燃料不可再生以及使用过程可能造成的污染,寻找一种合适的替代能源越来越引起人们的关注,生物质能源作为一种清洁的可再生能源近年来得到了深入的研究。通过木质纤维素快速热裂解制备生物油,是生物质能的一种有效利用方式。然而,生物油中含有的大量羧酸等含氧化合物,导致了其存在腐蚀性、不稳定性等缺点。酮基化反应提供了一种可行的方法来转化生物油中的羧酸,从而降低生物油中的氧含量并增加其碳链长度。然而,目