NiTi合金微弧氧化陶瓷膜层的研究

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近等原子比的Ni Ti合金因具有形状记忆特性、超弹性、耐磨性、耐腐蚀性等优异性能而被应用于生物医学领域中,作为医用替代材料,Ni Ti合金表面不能和骨组织能形成化学建和,且将未处理Ni Ti合金植入生物体后,会释放具有毒性的Ni离子,采用微弧氧化方法对Ni Ti合金进行表面改性可以有效改善以上问题。本文在恒流模式下选取Na Al O2、Na2Si O3电解液对Ni Ti合金进行微弧氧化处理,综合研究了电解液成分和浓度、氧化时间对膜层质量的影响,利用SEM、XRD、XPS、腐蚀试验等方法研究了微弧氧化膜层的形貌特征,物相成分组成和耐腐蚀性等。实验结果表明:经微弧氧化改性的Ni Ti合金表现出良好的力学性能和耐腐蚀性。通过此方法探索了不同电解液成分下微弧氧化机理的区别。选取在Na Al O2电解液下,在恒流模式下对Ni Ti合金进行微弧氧化处理,通电后试样表层很快形成一层膜,随着反应进行膜层厚度逐渐增加,表面粗糙度也增加,经检测初期膜层主要为Al2O3,且未发现Ni和Ti元素的化合物,研究表明Ni Ti合金在在Na Al O2电解液体系里主要靠电解质的沉积作用,并且随时间的增加,膜层逐渐增厚,且表现出起弧打火现象,在此条件下所制的膜层结合力特别差,在室温下放置一定时间,膜层就会出现自然脱落现象。选取Na2Si O3为电解液,同样在恒流模式下进行,发现在加载电流后很长一段时间内,表面变化不明显,只是简单发生阳极氧化过程,电压随时间变化分为两个区域:缓慢增长区和跃增区,膜层表面形貌为粗糙多孔状,满足了与骨组织结合良好生物相容性特点,对初期绝缘膜层形成机制的探索,发现在开始很长阶段,Ni Ti合金表面的Ni元素进入到溶液的速度大于Ti,使得表面出现留Ti失Ni的现象,并且Ti在外加电流作用下发生阳极氧化,形成初期的绝缘膜层,为后续微弧氧化的发生创造了条件,后期溶液中的溶质Na2Si O3参与到反应中,并且加剧了反应的进行,实验中表现出电压随时间变化趋势出现跃升变化现象,实验中还对比了不同浓度Na2Si O3对膜层厚度,表面硬度等影响,以此探索出比较优异的工艺参数。经过微弧氧化表面改性的的Ni Ti合金,其表面的耐腐蚀性明显提高,并且有效的抑制了Ni离子的释放,尤其在不同浓度Na2Si O3电解液处理的试样的动电位极化曲线表明,耐腐蚀性不是随浓度增加一直增强的,在42g/L Na2Si O3时膜层耐腐蚀最好,相比基体材料,处理后试样的自腐蚀电流密度降低两个数量级,腐蚀电位提高0.3V,处理后的试样Ni离子溶出量降低幅度很大。
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