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温州地区制鞋、制革、服装、工业电器、塑料制品、印刷包装等行业发达,而这些行业都被认为是全氟化合物的应用领域,很有可能是PFCs的污染来源,所以我们研究的目的就是就是通过对温州当地采集的人群血样和食物样品进行检测分析,来了解温州地区PFCs污染现状,通过联系年龄、性别、精子含量、工种等人口统计学参数,从而了解PFCs的分布特性,以及可能的暴露途径和暴露来源。
本实验是采用Yeung等人以及Guruge等人的方法,由于仪器型号及样品等的差异,对实验的萃取和检测过程稍微做了些修改,最后确定了血液用乙腈沉降蛋白后离心,上清液过HLB-SPE小柱,洗脱后氮吹定容,最后检测的方法。而食物样品采用离子配对液液萃取的方法,使用四丁基硫酸氢铵和甲基疏丁基醚进行萃取。由于需要检测的PFOS,PFOA,PFHxS,PFBS都是容易质子化的化合物,如果使用GC-MS检测,那就需要对样品进行衍生化,就会增加操作的步骤,而HPLC-MS在全氟化合物的检测中具有明显的优势,检测的灵敏度和稳定性都较高。使用这四种化合物的混合标样做外标,做定性和定量分析,得到很好的精确度和灵敏度,四种物质能够得到有效的分离,并且得到理想的检出限和线性范围。
我们采用安捷伦-布鲁克的离子阱质谱联用仪,在优化人体血清和食物样品PFCs的检测与分析方法的基础上,共检测分析了温州地区55个脐带血样、50个人造皮革厂工人血样和15个男性不育症患者的血样以及食物样品包括10个鲫鱼样品、10个福寿螺、7个小龙虾和3个牛奶样品。
结果:表明,温州地区人群血样中的PFOS(全氟辛烷磺酸)和PFOA(全氟辛酸)的检出率很高,在总样品中的比例分别达到了98%和94%以上,PFHxS(十三氟己烷磺酸)检出率为50%左右,而PFBS(丁烷磺酸)则低于2%。其中工人血样中的PFOS和PFOA含量最高,平均值(范围)分别为14.77(LOD-31.66)ng/mL和7.22(LOD-117.77)ng/mL;男性不育症患者血液的PFOS含量高于脐带血,但其PFOA和PFFIS的含量反而低于脐带血。PFCs在脐带血中的高检出率表明,PFCs可以通过胎盘屏障从母体传递给胎儿,这自然成为胎儿的一个重要的暴露途径。另外,脐带血中PFOS的含量随着产妇年龄的增加而增加。皮革厂工人血液中的PFOS含量存着具有显著意义的性别差异,即男性的PFOS含量要显著高于女性,在对皮革工人不同的工种分析后排除了工种间差异存在的影响,这种性别间的差异还同时在胎儿脐带血中被发现。男性不孕症患者的精子浓度与PFCs的含量之间没有明显相关性。
从食物样品结果发现,PFHxS和PFBS在所有样品中都不存在,而PFOS在少量样品中出现,PFOA的检出率较高,在鲫鱼体内尤为明显,在鲫鱼和福寿螺体内它的含量远大于PFOS。