柔性TiO2基纳米纤维膜的构建及其光催化性能研究

来源 :东华大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fenghaiweiran
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着社会的飞速发展和人口的急剧增长,环境污染和能源短缺已成为亟待解决的关键问题。作为一种绿色环保技术,半导体光催化在环境污染治理和清洁能源开发方面具有重要的应用价值。在众多半导体材料中,TiO2因其具有性能稳定、安全无毒、价格低廉等特点,受到了人们的广泛研究和关注。近年来,科学家们发现一维结构的TiO2纳米材料具有良好的电子迁移率和电荷分离能力,因而与传统TiO2纳米颗粒相比,表现出了更高的催化效率。随着纳米技术的不断发展,用于制备一维TiO2纳米材料的方法被相继开发出来,例如水热法、气相沉积法、阳极氧化法、静电纺丝法等。其中,静电纺丝技术是一种制备连续TiO2纳米纤维的有效方法,所制备的材料具有结构可调性好、孔隙率高、光催化活性优等特点,因此静电纺TiO2纳米纤维已成为TiO2光催化领域的研究热点。然而,静电纺TiO2纤维一般为多晶结构,普遍存在脆性大、易断裂等缺点,从宏观角度上看主要以碎片和粉末形式存在,在水环境中使用时仍会面临分离回收的难题,严重限制了其实际应用。此外,单一组分的TiO2纳米纤维还存在太阳光利用率低、量子效率低等本征问题。因此,开发出具有可见光响应、高活性、易回收的柔性TiO2基纳米纤维膜材料,对于推动其在环境光催化领域的实际应用具有重要的意义。本文将围绕静电纺柔性TiO2基纳米纤维膜的可控制备及其在环境光催化领域的应用展开研究。通过聚合物模板调控或金属离子掺杂的方法,制备了柔性的TiO2纤维膜,系统研究了纳米纤维的微观结构和力学性能间的关系,揭示了柔性TiO2纳米纤维的形变机制。在此基础上,通过引入窄带隙半导体,构筑了具有不同异质结构的柔性TiO2基纤维膜,并探索了其在可见光催化降解有机污染物和杀菌方面的应用。所取得的主要研究成果总结如下:(1)分别以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和聚环氧乙烷(PEO)为聚合物模板,通过静电纺丝和后续煅烧工艺制备了两种纯TiO2纳米纤维。以PVP为模板制得的TiO2纤维表面存在明显微裂纹,纤维中具有大量孔隙,纤维膜表现为脆性;而以PEO为模板制得的TiO2纤维光滑致密,无裂纹缺陷,纤维膜具有良好的柔性。通过研究TiO2前驱体纤维在不同煅烧温度下的孔隙结构及结晶情况,并结合前驱体纤维的热重分析,揭示了PVP和PEO的分子链结构和热分解温度对TiO2纤维微观结构的影响作用。研究了柔性TiO2纤维膜的宏观力学性能,虽然其拉伸强度只有530kPa,但弯曲刚度为31mN,比传统织物更柔软。进一步通过原位表征手段(FIB-SEM)从微观角度对TiO2纤维柔性进行表征,发现纳米单纤维能承受180o弯曲形变而不断裂,并且发生了一定的塑性形变。此外,我们通过结合HRTEM进行表征,发现纳米单纤维在弯曲部位处发生了局部的非晶化转变现象。基于上述分析,最后初步揭示了柔性TiO2纤维的形变机制。(2)通过静电纺含有Zr4+离子的TiO2前驱体溶液,最终制备出了力学性能增强的柔性Zr4+掺杂TiO2纳米纤维膜。研究发现Zr元素成功掺杂到了TiO2的晶格中,并且Zr4+掺杂量对纤维的微观形貌、晶体结构和孔结构具有重要影响。随着Zr4+掺杂量的增大,TiO2纤维表面裂纹缺陷逐渐减少,而TiO2晶粒尺寸和比表面积呈现先增大后减小的趋势。当掺杂10mol%的Zr4+时,TiO2晶粒尺寸最小(17.5nm),比表面积最大(38.8m2/g),孔尺寸也显著降低(4.8nm)。最终所得纤维膜具有最大的拉伸强度(1.32MPa),且经过200次的弯曲形变后纤维膜依然完好无损,表现出了良好的柔韧性。基于晶粒尺寸与纤维膜力学性能的关系,我们提出了符合“Hall-Petch”关系的TiO2纳米纤维“细晶强化”机理。此外,我们还探索了Zr4+掺杂TiO2纤维膜在光催化降解染料方面的应用,其紫外光催化活性优于商用P25纳米颗粒,并且具有更好的循环稳定性和易于回收的能力。(3)在上述柔性Zr4+掺杂TiO2纳米纤维膜的基础上,依次采用连续离子层吸附反应(SILAR)法和光还原沉积法两种温和简便的改性方法,制备了具有多级异质结构的柔性Ag/BiOI/TiO2纤维膜。在复合纤维膜中,二维的BiOI纳米片和零维的Ag纳米颗粒均匀地附着在TiO2纳米纤维上。这些多级纳米结构的引入增大了纤维的比表面积,使吸附活性位点增多,同时复合纤维膜还展现出了良好的力学性能。通过荧光光谱和电化学分析,证实了Ag/BiOI/TiO2形成的多级异质结构可以促进电子和空穴的有效分离,抑制光生载流子的复合。在可见光辐照60min后,Ag/BiOI/TiO2可以使7.5log的E.coli失活,其可见光催化杀菌性能明显优于BiOI和BiOI/TiO2。基于能带结构和活性物种分析,我们提出了一种等离子体Z型机制来解释Ag/BiOI/TiO2的可见光催化增强机理。此外,具有较大尺寸的柔性Ag/BiOI/TiO2纤维膜可以组装在光催化反应器中,用于大容量废水的连续高效消毒,在水消毒净化领域展现出了良好的应用前景。(4)以三聚氰胺为前驱体,采用热聚合反应在柔性静电纺Co2+掺杂TiO2纳米纤维表面原位生成了g-C3N4纳米壳层,制备出了核壳异质结构的柔性g-C3N4@Co-TiO2纳米纤维膜。通过简单改变三聚氰胺的含量,即可对纤维膜中g-C3N4纳米壳层的厚度和含量进行精确调控。研究发现g-C3N4纳米壳层对纤维膜的力学性能具有重要影响,随着壳层厚度的增加,纤维间逐渐形成粘结结构,有效抑制了纤维间的滑移,导致g-C3N4@Co-TiO2纤维膜的拉伸强度和杨氏模量逐渐增大。同时,g-C3N4纳米层可以充当多晶Co-TiO2纤维的保护壳,可有效吸收并耗散应力,减少纤维弯曲部位的应力集中,避免了纤维裂纹的萌生和扩展,从而使得纤维膜具有良好的柔韧性。此外,核壳界面处形成的紧密异质结有效促进了电子和空穴的分离,抑制了光生载流子的复合。最终g-C3N4@Co-TiO2纤维膜表现出了优异的可见光催化降解性能和杀菌性能,在60min光照时间内,对盐酸四环素的降解率高达90.8%;在90min光照后,可使6log的E.coli失活。此外,柔性的g-C3N4@Co-TiO2纤维膜还具有良好的催化稳定性和可回收性,在水处理领域具有广阔的应用前景。
其他文献
在新修订的课程标准环境下,基于科学探究这一核心素养,我们必须遵循"以生为本"的原则,积极培养学生在学习活动中的主体作用,让学生在科学探究中激发求知欲,从而提高教学活动
行政即时强制作为行政强制制度的重要组成部分,以法治理论、契约理论、权利与权力平衡理论及现代程序观念等为理论基础,具有明显的行政性、高度裁量性、程序简洁性与极大侵益
在供给侧结构性改革的背景下,"互联网+"、"中国制造2025"引领管理会计理论与方法体系进入到一个新的发展时期。如何结合中国的情境特征开展管理会计工具或技术方法的创新研究
建立了毛细管电泳电化学法对盐酸克伦特罗、特布他林和沙丁胺醇进行分离检测。方法采用胶束电泳体系,以铂圆盘为工作电极,考察了检测电位、缓冲液浓度和pH、十二烷基硫酸钠(S
随着我国农村公路建设的迅速发展,农村公路负荷日益加重,导致很多水泥混凝土路面有不同程度的破损。本文通过对水泥混凝土路面产生病害的成因进行分析,介绍了水泥路面日常性
了解不同条件人才发展状况的差异是高校指导大学生学业规划的前提之一。本文对常州地区300余名不同行业岗位人员进行调查,分析相关要素对个人发展的影响。并得出父亲职业、党
一、宜都湖泊水生态修复的实践2012年10月1日《湖北省湖泊保护条例》正式实施,同年12月湖北省政府公布了湖北省湖泊保护名录,宜都市贵子湖和南桩桥湖位列其中。此前,这两个湖
在就业形势日趋严峻的今天,世界各国都开始对创业教育进行有效的尝试,英、美是开展创业教育比较成功的国家,英、美两国创业教育的成功与两国高校创业教育组织对两国高校创业
目的探讨基质细胞衍生因子-1(SDF-1)、趋化因子受体-4(CXCR4)、基质金属蛋白酶-9(MMP-9)、血管内皮生长因子(VEGF)在子宫内膜异位症患者子宫内膜组织中的表达情况及意义。方
企业不仅要做好当前的经营管理,还要谋划好持续增效、长远发展。企业在经营管理和持续发展中会面对越来越多的危机和风险,为了确保所有的管理行为符合法律法规以及不违背基本