超小型高分散纳米四氧化三铁粒子的制备及表征

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由于尺寸微小(1-100nm),纳米粒子往往能够展示出许多不同于宏观固体材料的性质。特别是近几年,磁性纳米粒子因其在生物、医药领域的重大应用价值而被广泛研究。这些应用方向包括:酶、蛋白质固定、 基因、 放射性药剂、磁共振对比剂、免疫测定、RNA和DNA纯化、靶向药物等生物医学领域。磁性纳米材料的制备成为人们研究重要方向。在许多磁性纳米粒子的制备方法中,共沉淀法由于操作简便,成本低,产率高等特点而被广泛应用。但制备得到的粒子粒径一般大于8nm,且分布较宽,限制了其在许多方面的应用价值。本研究主要目的是制备出超小型分散良好的Fe3O4纳米粒子。通过在反应中引入柠檬酸根来抑制Fe3O4颗粒的生长,我们制备出平均粒径小于5nm的超小颗粒,同时研究了各种制备条件对生成Fe3O4颗粒的大小、结晶、表面吸附及磁性能的影响。结果表明:生成颗粒的大小随反应中柠檬酸根的浓度升高而减小;由于粒径的减小,Fe3O4颗粒的比饱和磁化强度有明显降低。另外,在制备过程中得出了以下结论:反应须在无氧的条件下进行;反应体系最终的pH值对Fe3O4粒子的粒径分布及分散稳定性有明显影响。本文对水相中Fe3O4粒子的分散性做了研究。结果显示柠檬酸根在Fe3O4颗粒表面化学吸附。这种吸附导致颗粒表面带有负电荷避免相互团聚,且使得颗粒能在4<pH<12的较宽范围内分散。另外,超小Fe3O4粒子的氧化过程是不可忽略的因素,常温下这些颗粒能在数天内氧化为γ-Fe2O3,后者虽然磁性有所降低,但在空气中不易被氧化,分散稳定性变高。
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