α-高价碘官能团化的膦、胂叶立德的制备及其在杂原子烯烃立体选择性合成中的应用

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该论文研究了α-高价碘官能团的膦、胂叶立德的制备及其在杂原子烯烃立体选择性合成中的应用.该文共分三个部分:一、合成了α-高价碘官能团化的烷氧羰基、羰基、氰基膦叶立德,通过它们与亲核试剂的亲核取代反应,表明了该试剂的α-碳原子的极性发生了逆转,可作为一种极性逆转的试剂与亲核试剂反应来合成其他α-官能团化的膦叶立德.进一步研究了α-高价碘的膦时立德、亲核试剂、醛三组份的亲核取代—Wittig串联反应.α-高价碘膦叶立德、醛与卤素亲核试剂反应时,合成了α-卤代的α,β-不饱和酯、酮、腈;与苯硫酚亲核试剂反应时,合成了α-苯硫基取代的α,β-不饱和酯.该串联反应为杂原子取代烯烃的合成提供了新的合成方法.该方法具有原料易得,操作简便,反应条件温和等特点.二、合成了α-高价碘官能团化的烷氧羰基胂叶立德,通过X-ray单晶结构衍射确证了α-高价碘α-甲氧羰基亚甲基三苯基胂四氟硼酸盐的结构.首先研究了该α-高价碘胂叶立德与亲核试剂的亲核取代反应,表明该试剂的α-碳原子的极性发生了逆转,可作为一种极性逆转的试剂与亲核试剂反应来合成其它α-官能团化的胂叶立德.进一步研究了该α-高价碘胂叶立德与亲核试剂、醛的亲核取代—Wittig串联反应.该试剂与醛、卤素亲核试剂反应时,合成了α-卤代的α,β-不饱和酯;与苯硫酚亲核试剂反应时,合成了α-苯硫基取代的α,β-不饱和酯;与苯硒基钠亲核试剂反应时,合成了α-苯硒基取代的α,β-不饱和酯.对α-高价碘官能团化的胂叶立德与相应的膦叶立德的性质进行了比较,发现在进行亲核取代反应时,α-高价碘官能团化膦叶立德的反应活性比相应的胂叶立德的活性高.三、研究了在微波条件下,α-高价碘膦叶立德与卤素亲核试剂的亲核取代反应,合成了α-卤代叶立德;进一步研究了在微波条件下,α-高价碘官能团化膦叶立德与卤素亲核试剂及醛的三组份亲核取代—Wittig串联反应,合成了α-卤代的α,β-不饱和酯、酮、腈.在微波条件下进行的反应,反应时间显著缩短,由数十个小时缩短为2-5分钟.
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