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煤焦油加氢是在高温高压下,在催化剂作用下进行加氢改质,从而获得汽油、柴油、煤油等燃料。煤焦油加氢制取燃料油不仅有效利用了煤化工下游副产物,同时也可以为日趋紧张的原油供应提供一种有效的补充途径。中低温煤焦油一般由碳、氢、硫、氮、氧和微量的金属元素组成,其中氮含量(0.45%1.30%)和硫含量(0.29%0.40%)较高。若煤焦油作为粗制燃料燃烧,会导致烟气中含有大量的SOx和NOx,不符合国家废气排放标准,这使加氢脱硫脱氮成为煤焦油加氢清洁化制取燃料油过程中必须解决的关键问题之一。本论文以γ-Al2O3为载体,采用等体积浸渍法制备了五种金属原子比相同而金属负载量不同的Ni-W基催化剂。通过X射线衍射(XRD)、光电子能谱(XPS)、程序升温脱附(NH3-TPD)、氮气吸附、高分辨透射电镜(HRTEM)等技术对催化剂进行了表征。在固定床反应器中,以中低温煤焦油为原料,考察了催化剂的HDN和HDS性能。结果表明,负载金属后,催化剂的总酸量减少,且以中强酸为主。随着金属负载量的增加,催化剂的硫化程度逐渐增加。HDN活性先增加后降低,当WO3负载量为24%时达到最优值,而HDS活性逐渐增强。对催化剂进行氟改性能够提高Ni-W/γ-Al2O3催化剂的活性。因此,制备了一系列不同F含量的NiWF(x)/γ-Al2O3催化剂,并对其进行各种表征分析及活性评价,结果表明,氟含量较低时,金属NiW在载体表面分布较均匀,氟含量较高时(NiWF(x)(x=0.75,1.00)),催化剂表面生成了大于检测上限的W19O55颗粒;随着氟含量的增加,催化剂表面的酸量先增加后减少,这种变化和HDN和HDS的活性变化基本一致;随着氟含量的增加,催化剂的硫化程度逐渐增加,这可能是由于氟改性后载体表面的活性金属组分的分散性降低,有利于催化剂的硫化;随着氟含量的增加,催化剂的HDN先增加后降低,在NH4F浓度为0.50 mol?L-1时达到最高值,而HDS活性出现小幅度的增加,说明这两个反应发生在不同的活性位上,氟改性后增加的HDN的活性位比HDS的活性位多。