中小颗粒石灰石煅烧特性研究

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石灰石作为一种不可再生资源,在很多行业都有着举足轻重的地位。水泥和钢铁两大产业每年就要消耗大量的石灰石资源,相关研究表明我国现有储量只能维持26年,然而在石灰石开采环节中会废弃大量粒径在25mm以下的废碴,而在石灰生产环节中,也因为各种窑型无法有效利用粒径在10mm以下的石灰石,使得数量巨大的石灰石被废弃。鉴于此,本文以粒径为10mm以下的石灰石为对象,通过热重实验研究了石灰石的分解机理,通过静态煅烧与流态化煅烧实验研究了各因素对产物特性的影响,同时还探索了流态化煅烧工艺的可行性,对石灰石的资源化利用有重要的意义。首先,采用热重分析仪研究了五种不同粒径石灰石的热分解过程。石灰石粒径分布在0.5~10mm之间,温度在900~1050℃之间。结果表明,粒径越小,温度越高,石灰石分解速率越快,而且粒径和煅烧温度对石灰石热分解机理也有明显的影响,粒径小、温度高时,煅烧反应符合随机成核和随后生长机理模型,粒径大、温度低时,反应符合相界面反应机理;而当粒径为0.5~1mm时,反应活化能很小,随着粒径的增大,反应活化能有所增加,而在1~5mm范围内活化能变化不大,但随粒径继续增大(5~10mm),活化能增大了一倍。通过石灰石煅烧反应的动力学模拟发现,温度越高,模拟反应曲线与实际反应曲线之间的差别会越小,反应机理越接近随机成核模型;对于5~10mm的石灰石,在900℃煅烧条件下,在分解最初期应该符合随机成核和随后生长模型,随后会变成相边界模型。然后,利用马弗炉对粒径为0.5~10mm的石灰石样品进行静态煅烧,分析了煅烧温度、煅烧时间、粒径对煅烧产物活性的影响。结果表明:煅烧温度和煅烧时间对石灰活性都有影响。煅烧温度低,时间短,石灰石煅烧不完全,活性差;温度高,时间长,石灰石又容易过烧,活性依然不高,且温度越高,过烧出现的越快;石灰石样品在950℃下煅烧60min得到的产物活性最佳;石灰石粒径对煅烧产物活性有影响,石灰活性并未随着粒径增大而呈现单一趋势,大致都是先增大后减小,本实验中石灰活性最佳的粒径为2~3mm。同时利用自动气体吸附分析仪对13种工况下得到的产物样品进行了N2吸附脱附实验,从而得到各种产物的表面孔隙结构特征,分析了煅烧温度、煅烧时间及粒径对孔比表面积和孔容积的影响,并且探索了孔结构与产物活性度之间的关系。结果表明:随着温度升高、粒径增大、煅烧时间增长,产物的吸附孔容积与孔比表面积分布明显降低;产物活性与比表面积及孔容积并非成线性增长关系,而是随着比表面积的增大,产物活性先增加后减小;随着孔容积的增加,产物活性先增加后减小,之后又有上升趋势;产物活性不是由孔结构这个单一因子决定的。接着,利用流化床台架,研究了小粒径(0.5~1mm)石灰石的流态化煅烧特性,分析煅烧温度对煅烧产物活性的影响,并且比较了流态化煅烧与静态煅烧的差别。结果表明:随着温度的升高,得到最佳产物活性的煅烧时间会缩短,在此时间之后,继续煅烧产物活性会下降。相比静态煅烧,流态化煅烧不仅提高了石灰石分解的速率,也提高了产物烧结的速率,同时能够在短时间内得到高活性的石灰,在本实验中,石灰石在1050℃下,流态化煅烧3min得到的产物活性为338ml。最后,利用冷态流化实验装置对粒径为5~10mm的石灰石进行了流化实验,发现实验过程中床内石灰石可以稳定均匀流化,并且测得临界流化风速为3.8m/s。结合超高温烟气发生技术以及上述实验结果,提出了一种流化床高温快速煅烧活性石灰的新工艺。
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