含钾镁硼四元体系相平衡研究

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本论文采用等温溶解平衡法对三元体系(K+,Mg2+//borate-H2O)、四元体系(Li+,K+,Mg2+//borate-H2O)和(K+,Mg2+//Cl-,borate-H2O)开展研究,化学分析平衡液相百分含量、测定平衡液相物化性质数据,根据所得数据绘制相应相图、水图及物化性质-组成图并对固相进行鉴定。三元体系(K+,Mg2+//borate-H2O)在 288.15 K、298.15 K 及 308.15 K 时相图均为水合物I型,无复盐或固溶体形成。相图中均有一个共饱点,两个单盐结晶区(平衡固相分别为结晶区较大的多水硼镁石Mg2B6O11·15H2O和结晶区较小的K2B4O7·4H2O),以及两条单变量溶解度曲线,三个温度下均无复盐和固溶体生成。随着温度的升高,两种盐K2B4O7·4H2O和多水硼镁石溶解度都逐渐增大。三个温度下物化性质均随着K2B4O7含量增大呈现有规律变化,对密度和折光率进行理论计算,其理论值与实验值拟合较好,数据准确可靠。四元体系(Li+,K+,Mg2+//borate-H2O)在 288.15 K、298.15 K 及 308.15 K 时体系稳定相图包括一个四元共饱点E,三条单变量曲线以及三个单盐结晶区,平衡固相分别为 Li2B4O7·3H2O、K2B4O7·4H2O 和 Mg2B6O11.15H2O。三个温度下溶液中 J(H2O)的含量都随J(Li2B4O7)的增加呈规律性变化。随着温度的升高,三种盐K2B4O7·4H2O、Li2B4O7·3H2O和多水硼镁石溶解度都逐渐增大,Li2B4O7·3H2O结晶区明显增大同时多水硼镁石结晶区减小,K2B4O7·4H2O结晶区变化不大。三个温度下物化性质均随着J(Li2B4O7)的增加呈现有规律变化。交互四元体系(K+,Mg2+//Cl-,borate-H2O)在308.15K(时有复盐光卤石(KCl·MgCl2·6H2O)生成,相图中有三个四元共饱点F1,F2,F3;7条单变量曲线;5 个单盐结晶区(分别为 Mg2B6O11 15H2O,K2B4O7·4H2O,KCl,KCl·MgCl2·6H2O,MgCl2·6H2O)。平衡液相中J(H2O)的含量随J(Mg2+)的增加呈规律性变化,密度和折光率随着J(Mg2+)含量的增大而增大,而pH值随着J(Mg2+)含量的增大而减小。经研究发现,由于硼酸盐性质不稳定,溶液在经过约90天持续搅拌后才能达到溶解平衡。在含钾镁硼多个体系中,镁硼酸盐以多水硼镁石形势稳定存在,未发生转化,且其结晶区远远大于其他固相,利于分离提取。
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