铕/铽金属有机配位聚合物的合成及发光传感性质研究

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稀土金属有机配位聚合物具有发射峰窄、色纯度高和发光寿命长等特点,其优异的发光性质使其在发光传感、指纹可视化等领域展现广阔的应用价值。然而,稀土金属有机配位聚合物检测离子方面仍存在选择性和灵敏度低等问题;在不同表面实现指纹可视化也存在生物背景荧光干扰等问题。针对以上问题,本论文选择铕离子和铽离子作为金属中心,均苯四甲酸和2,5-噻吩二羧酸为配体,在溶剂热条件下自组装合成了具有二维和三维结构的铕/铽配位聚合物和系列铕铽掺杂的配位聚合物,对其晶体结构与光物理性质进行了表征,研究了其对金属离子和阴离子传感性质,并探索了其用于指纹可视化方面的应用。本论文的主要内容如下:(1)二维铕金属有机配位聚合物的合成、结构及发光传感性质研究。采用均苯四甲酸(H4BTEC)为有机配体,Eu(Ⅲ)为金属中心,采用溶剂热法合成出了具有二维层状结构的铕配位聚合物[Eu(BTEC)0.5(HCOO)(H2O)2](化合物1)。化合物1分散在二甲基亚砜中能够传感Cu2+和Fe3+,且荧光猝灭率分别为90.74%和91.99%。化合物1在水相中分散时可以实现对Fe3+的高效传感,荧光猝灭率为93.01%。利用XRD、EDS、紫外吸收光谱和荧光寿命等测试探究了其发光传感机理。(2)三维铕/铽金属有机配位聚合物的合成、结构及发光传感性质研究。采用2,5-噻吩二羧酸(H2TDC)为有机配体,与Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)反应,在溶剂热条件下合成出了同构的配位聚合物[Eu2(TDC)3(DMA)2](化合物2)和[Tb2(TDC)3(DMA)2](化合物3)。化合物2与3均可以检测水相中磷酸一氢根离子(HPO42-)和磷酸根离子(PO43-),同时可以检测水相中柠檬酸根离子。化合物2对磷酸一氢根离子和磷酸根离子的检测限分别为0.375μM和0.307μM。(3)三维铕/铽金属有机配位聚合物发光颜色调控及指纹可视化应用研究。采用2,5-噻吩二羧酸为主要的有机配体,邻菲罗啉为辅助配体,Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)为金属中心,通过溶剂热法合成系列掺杂的配位聚合物[Eu2xTb2(1-x)(TDC)3(phen)2(H2O)2](x=1,0,0.05,0.2,0.3,0.8,1.6;化合物4-10)。研究表明,通过调节Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)离子含量,可以实现配位聚合物发光颜色调控。指纹可视化研究表明该系列铕铽掺杂配位聚合物能够可视化不同基底上指纹,具有良好的应用前景。
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