芳杂环化合物的不对称催化氢化研究

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本论文研究了芳杂环化合物的催化氢化反应,共三类底物:喹啉衍生物,吡啶衍生物和喹喔啉衍生物。工作主要分为两部分:  1.Ir-(P-Phos)催化喹啉和吡啶衍生物的不对称催化氢化用[Ir(COD) Cl]2,P-Phos和I2原位生成催化剂。在2,6-二取代喹啉衍生物不对称催化氢化中,S/C在2000-50000之间,产物ee值最高可达96%,TOF高达4000h-1,TON可达到43000,底物适应性广。碘的用量对催化活性有很大影响,降低碘的用量,能提高催化剂活性。  底物为吡啶衍生物时,提高碘的用量仍能很好的催化效果,S/C为200,ee值最高达99%。  该催化体系有在工业中应用的潜力。  2.水介质中pH调节的喹喔啉衍生物氢转移反应5M NaAc/HAc缓冲溶液中,用[Cp*IrCl2]2和对三氟甲基苯磺酰乙二胺原位生成催化剂,对空气稳定,反应不需要氮气保护。  该反应用甲酸钠作氢源,有很强的pH依赖性,缓冲溶液的使用对体系pH值的保持至关重要。对2-烷基取代喹喔啉最适pH值为5.5,2-芳基取代喹喔啉最适pH值为4.3,2-烯基取代喹喔啉最适pH为4.5。该方法的底物适应性较好,反应条件温和,操作简单,是合成四氢化喹喔啉的有效方法。
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