钙钛矿和有机太阳能电池中电子传输材料的研究及应用

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钙钛矿和有机太阳能电池具有制作工艺简单、机械柔性好等优点,是近年来的研究热点。电子传输层是钙钛矿和有机太阳能电池中重要组成部分,它承担提取、传输电子的任务,直接影响着太阳能电池的能量转换效率。目前,在钙钛矿、有机太阳能电池中已经成功开发出多种电子传输层材料,包括金属化合物、有机小分子以及有机聚合物等,它们在电子传输性能与制备工艺方面都有着各自的优势。但是不同的器件结构(如柔性器件)和界面环境对于电子传输层的要求也有所不同。为了实现高效柔性钙钛矿和有机太阳能电池,仍需要开发可低温加工、机械柔性好的电子层材料。本文开发了两种新型电子传输层,并在此基础上了实现柔性钙钛矿和超薄柔性有机太阳能电池,具体如下:
  1、传统正式结构的钙钛矿太阳能电池中,常用的二氧化钛(TiO2)电子传输层需要高温(>500℃)处理,而过高的温度会破坏柔性基底,不适合制备柔性器件。为了满足柔性钙钛矿太阳能电池的制备条件,本文采用十八烷基二甲基苄基氯化铵(SDBAC)掺杂富勒烯衍生物[6,6]-苯基-C61-丁酸甲酯(PC61BM)作为电子传输层制备了柔性钙钛矿太阳能电池。所制备的器件光从顶部入射,结构为:PES/Ag/PEI/dopedPC61BM/CH3NH3PbI3-XClX/Sprio-OMeTAD/PEDOT:PSS。掺杂的PC61BM电子传输层可以通过溶液法制备,无需高温加热。掺杂后,PC61BM电导率提高了3个数量级。基于此电子传输层,制备的柔性钙钛矿太阳能电池的光电转换效率达到11.8%。在6mm的弯折半径下,弯折1000次后,效率仍能保持初始性能的84%,展现出了良好的机械性能。
  2、氧化锌(ZnO)是一种常见的电子传输层,它具有可低温制备、电子迁移率高、功函数低等特点。但是,常规溶胶-凝胶法制备的ZnO表面存在的羟基会导致其上方的钙钛矿薄膜在加热条件下分解。本文采用分子结构中不含羟基的聚乙烯亚胺(PEI)取代溶胶-凝胶法配方中的乙醇胺(EA),该配方下制备的ZnO(PE I)与传统法制备的ZnO(EA)相比,表面羟基大幅度减少,同时功函数与ZnO(EA)相比降低了0.35eV。进一步地,在ZnO(PEI)上增加一薄层PC61BM作为阻挡层,制备出热稳定性良好的正式结构的钙钛矿太阳能电池(ITO/ZnO(PEI)/PC61BM/CH3NH3PbI3/Sprio-OMeTAD/Ag),钙钛矿电池的效率达到了15.4%。同时,有机太阳能电池在ZnO(PEI)电子传输层上也展现了良好的性能。
  3、在ZnO(PEI)电子传输层的基础上,进一步优化了锌盐与PEI的质量比,得到了适用于非富勒烯有机太阳能电池电子传输层的最优比例。在研究过程中,发现锌盐的引入能够缓解PEI与非富勒烯受体之间的反应。同时,ZnO(PEI)配方中的聚合物PEI使它与ZnO(EA)相比具有更好的机械弯折性能。基于ZnO(PEI)电子传输层材料,在1.3μm厚的PEN基底上制备了超薄有机太阳能电池。电池分别采用了导电高分子聚(3,4-乙烯二氧噻吩):聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT:PSS),金属Ag纳米线以及氧化铟锡(ITO)作为底电极,电池性能良好,最高效率超过15%。超薄器件在100次的拉伸皱缩循环中(形变量超过45%),效率几乎保持不变,展现出了优异的机械性能。
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